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Michael(迈克尔) 加成反应
第二步:
R基是给电子基团,具有+I效应,使π电子云发生偏移。 碳负离子可以有两种进攻方式,即就是进行1,2加成,或是1,4加成, 分别是2号,4号位上的C。由产物我们可以知道,1,2加成得到的产 物中无共轭效应,氧负离子不能分散,不稳定,而1,4加成得到的产 物,有共轭体系,负电荷能被很好的分散,生成比较稳定的碳负离 子。 所以迈克尔加成反应实际上是不饱和醛、酮的1,4-加成反应。
应
用
迈克尔加成反应常与分子内的羟醛缩合反应联合起来构 建环,称为罗宾森环化反应。
当亲核试剂的两个位置都可以和α,β—不饱和羰基化 合物发生迈克尔加成反应时,反应大多发生在取代基 较多的碳原子上。
Michael反应在天然产物和药物合成中的应用
(+)-Dihydromevinolin的全合成 (+)-Dihydromevinolin是从红曲霉菌的发酵液中 分离得到的天然产物可以用作HMG-CoA还原酶的 抑制剂,可用于生产降血脂药物。
反应方程式
迈克尔加成反应就是一个亲电的共轭体系和一个亲 核的碳负离子进行共轭加成,其反应通式为:
从形式上看是对C=C的加成,而实际上是通过1,4加成 反应后,再通过烯醇式与酮式互变而成的。反应Fra bibliotek理第一步:
由于羰基是强吸电子基团,致使亚甲基中的碳原子 的电子云密度降低,在碱的作用下,容易失去质子而 形成比较稳定的碳负离子,生成的碳负离子再作为亲 核试剂参与之后的反应。
Michael(迈克尔) 加成反应
反应背景
Michael反应是美国化学家Arthur Michael于1887 年发现的。 早在1883年,Komnenos等人已经报道了第一例 碳负离子与α,β-不饱和酯的共轭加成反应。但是, 直到1887年Michael发现使用乙醇钠可以催化丙 二酸二乙酯与肉桂酸乙酯的1,4-共轭加成,对该 类反应的研究才得以真正发展。此后 Michael又 系统地研究了各稳定的碳负离子与α,β-不饱和体 系进行的共轭加成反应,并在1849年报道了缺电 子炔烃也可以与碳负离子发生类似的反应。