色谱柱：ＩＮＮＷＡＸ弹性石英毛细管色谱柱 （３０ ｍ×０．３２ ｍｍ ｘ ０．２５ ｔｉｍ）。柱温为４０℃ （３ ｍｉｎ），６℃／ｒａｉｎ至１００℃（３ ｍｉｎ）；Ｓ／ＳＬ进样口 温度为２２０℃，分流比１０：１，溶剂延迟０ ｍｉｎ；传输 线温度为２３０℃；载气为高纯氦（９９．９９９％），流量为
０．５ ｍＬ·ｍｉｎ一。
表３空气样品测定结果 Ｔａｂ．３ Ａｍｌｙｔ．ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ａｉｒ ｓａｍｐｌｅｓ（ｐ／ｒ嗥·ｍｑ）
释剂挥发气体的分离情况，ＨＰ－１柱上出峰最少， ＨＰ＿５柱上出峰多些，达到近２０个，ＩＮＮＷＡＸ柱分 离出的组分多达３０种，且均达到基线分离，选用 ＩＮＮｗＡＸ毛细管色谱柱。 ２．３定量分析方法的选择
ＧＣ ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｗｅｒｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｉｎ ｔｈｅ
ｓａｍｐｌｅ ｂｙ ｔｈｅ ｈｅｌｐ ｏｆ ＮＩＳＴ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ ｄａｔａ－ｂａｓｅ，ｗｉｔｈｏｕｔ ｕｓｉｎｇ ｓｔａｎｄａｒｄ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔｓ（ｉｎ
试验对比了非极性的ＨＰ＿１ＭＳ、弱极性的 ＨＰ＿５ＭＳ和极性的ＩＮＮＷＡＸ毛细管色谱柱对油漆稀
万方数据
表１油漆稀释剂液上挥发气体中主要污染物 成分及其百分含量
Ｔｈｂ．１ Ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｅｏｍｐｏｍｌｄＳ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｉｎ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｔａｋｅｎ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｇａｓｅＯＵＳ ｍｉｘｔｕｒｅ ａｂｏｖｅ ｔｈｅ ｐａｉｎｔ ｄｉｌｕｅｎｔ
万方数据
随着室内装修的普及，各种新型建筑装璜装饰 材料成为新的室内空气化学污染源。装修中使用的 各种树脂、油漆、溶剂、乳胶、涂料、粘合剂等大量释
·５４１·
放出甲醛、苯、甲苯、二甲苯等挥发性有机物［１］。油 漆中用作稀释剂的香蕉水，有的含苯或甲苯高达 ５０％～８０％，其毒性主要表现在对神经系统的先兴 奋后抑制作用，对皮肤粘膜有刺激性，中毒后出现头 痛头晕、心动过速，重者出现意识障碍、抽搐，可发生 脑水肿、呼吸衰竭甚至死亡。国际癌症研究机构 （ＩＡＲＣ １９９５）确定甲醛为可疑致癌物，苯系物为有 毒致癌物质［２］。国家出于对从业人员和用户身体健 康保护目的，对装饰装潢材料制订了严格的限量标 准［３］，但劣质油漆、涂料的稀释剂等装饰装潢材料 中，这些有害物质大量超标，造成室内空气污染，在 施工过程中尤为严重［４］，所以，为监测油漆工人工作 时的环境条件，以及施工期后室内空气污染的可能 性，测定空气中污染物很有现实意义。本文对从油 漆工作现场采集的空气样品进行了苯系污染物浓度 测定，为分析鉴定在空气样品中浓度较低、采用本法 难以检出的其它类别挥发性有机污染物，对现场正 在使用的油漆稀释剂的挥发气体进行了分析测试。
在上述条件下，色谱一质谱分析油漆稀释剂液上 气体和空气样品，采用气相色谱一质谱一计算机联用 仪对稀释剂液上气体总离子流图进行ＮＩＳＴ色谱库 检索，对各成分进行定性，用面积百分比法计算其各 成分的相对百分含量，用外标法进一步准确测定空 气中主要苯系物浓度。
２结果与讨论
２．１分析鉴定结果 油漆稀释剂液上气体的总离子流图见图１，鉴
质谱条件：离子源为电子轰击源（ＥＩ）；离子源温 度２００℃；电子能量为７０ ｅＶ；发射电流为３４．６ ｔｉＡ； 电子倍增电压为１ ６３８ Ｖ；质量范围为１５～
３００ ａｍｕ。 １．２．２样品的采集和解吸
室内空气样品的采集、保存和解吸按文献［３３ （ＧＢ／Ｔ １４６７７—１９９３）规定的方法操作。 １．２．３色谱一质谱分析
表２线性回归结果及检出限
Ｔａｂ．２ Ｌｉｎｅａｒ ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ
‰化ｐｏ合ｕ物ｎｄｓ
翼归方警 Ｋ８９‘８７“
ｅｑｕａｔｉｏｎｓ
…相关系数线性范围Ｃｔ、ｒ：ｒｏｌ‘？ｎｔ…ｉ“ｖ。Ｌｒａｕｉｎｅｌｌｇａｒｅｉｓｔｙ
ｅｏｅｌｔｌｃｌｅｎｔｓ
室内刷漆现场空气中的有机挥发物 鉴定及苯系物测定
薄海波ｋ２，陈立仁１ （１．中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００；２．青海出入境检验检疫局，西宁８１００００）
摘要：气相色谱及电子轰击源质谱联用应用于油漆施工中室内空气中有机挥发物及芳烃（主
要是苯，甲苯及二甲苯）的监测及分析，从室内现场空气中取样用于测定其中的芳烃。从油漆稀释
液的进样状态和进样量不一致的情况下，准确计算 空气样品中苯系物浓度。 ２．４工作曲线
参照文献Ｅ３］的方法制备ｏ．５，１．ｏ，２．０，５．０， １０．０，２０．０，５０．０，１００．０ ｍｇ·Ｌ叫的苯、甲苯、二甲 苯混合系列标准溶液，在上述条件下进样１．０肛Ｌ进 行色谱一质谱分析，以质量（ｎｇ）为横坐标，峰面积为 纵坐标做标准曲线。以三倍噪音计算检出限，线性 范围及线性回归方程见表２。
剂上方的挥发气体中取样用于有机挥发物的分析。气相色谱中采用ＩＮＮＷＡＸ弹性石英毛细管色
谱柱（３０ ｍ×０．３２ １Ｔｌｌｒｎ，０．２５肛ｍ），对色谱参数及条件作了详细叙述。通过在ＮＩＳＴ色谱库检索，
检出了３０种化合物，定性测定毋需标准物质。有机挥发物中各组分的相对百分含量及空气中芳烃
的含量通过面积百分率法并应用外标法可计算得到，测定空气中苯，甲苯及二甲苯的检出限在０．１ ～ｏ．２ ｎｇ问，上述三组分的工作曲线有良好的线性关系，相关系数在０．９９９ ５～ｏ．９９９ ９之间。对
ｒｅｌａｔｉｖｅ％）ｏｆ ｔｈｅｓｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｎｄ ａｌｓｏ ｔｈｅ ａｒｃｈｅｓ ｉｎ ａｉｒ ｗｅｒｅ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ａｒｅａ－ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ ｔｈｅ
ｏｕｔｅｒ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ａｐｐｌｉｅｄ．Ｔｈｅ ｍａｉｎ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ＶＯＣ’Ｓ ｗａｓ ｆｏｕｎｄ ｔＯ ｂｅ ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ，ｔｏｔａｌｌｙ
定结果及各成分的相对百分含量见表１。
２
４
６
８
１０
１２
时间ｔ／ｍｉｎ
Ｒｇ．１
图１稀释剂挥发气体的总离子流图 Ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｉｏｎ ｅｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ ｏｆ ＶＯＣ’ｓ ａｂｏｖｅ ｔｈｅ ｐａｉｎｔ ｄｉｌｕｅｎｔ
从表１看出，油漆稀释剂挥发气体中有毒有害 有机物多达３０种，其中苯系物含量高达８８．７４％， 以甲苯（４０．９９％）和二甲苯（３９．５８％）为主。 ２．２色谱柱的筛选
ＢＯ Ｈａｂｂ０１一，ＣＨＥＮ Ｌｂｒｅｎｌ （１．Ｌａｎｚｈｏｕ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｌａｎｚｈｏｕ ７３００００，Ｃｈｉｎａ；
２．Ｑｉｎｇｈａｉ Ｅｎｔｒｙ－Ｅｘｉｔ Ｉｎｓｐｅ以ｉｏｎ ａｎｄ Ｑｕａｒａｎｔｉｎｅ Ｂｕｒｅａｕ，Ｘｉｎｉｎｇ ８１００００，Ｃｈｉｎａ）
１试验部分
１．１主要仪器与试剂 安捷伦６８９０Ｎ一５９７３Ｎ气相色谱一质谱一计算机联
用仪，带电子流量控制器（ＥＰＣ），分流／不分流 （Ｓ／ＳＩ，）进样口，色谱一质谱工作站软件。
苯，甲苯，（邻、间、对）二甲苯试剂为色谱纯。 二硫化碳为分析纯（有毒），经纯化处理，气相色 谱一质谱分析不含有苯系物杂质。
１．２试验方法 １．２．１仪器工作条件
浓度水平在ｌＯ．０ ｎｇ·Ｌ＿１空气试样进行７次分析，得到相对标准偏差为１０．８％。
关键词：ＧＣ；毛细管色谱柱；ＥＩ－ＭＳ；有机挥发物；芳烃；室内空气；油漆施工
中图分类号：０６５７．６３
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１—４０２０（２００５）０８－０５４１－０３
ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮ ＯＦ ＡＲＥＮＥＳ ＡＮＤ ＤＥＴＥＣＴＩＯＮ ＯＦ ＶＯＬＡＴＩＬＥ ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＯＭＰＯＵＮＤＳ ＩＮ ＩＮＤＯＯＲ ＡＩＲ ＤＵＲＩＮＧ ＰＡＩＮＴＩＮＧ
ａｒｅｎｅｓ（ｍａｉｎｌｙ ｂｅｎｚｅｎｅ，ｔｏｌｕｅｎｅ ａｎｄ ｘｙｌｅｎｅｓ），ａｎｄ ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｇａｓｅｏｕｓ ｍｉｘｔｕｒｅ ａｂｏｖｅ ｔｈｅ ｐａｉｎｔ－ｄｉｌｕｅｎｔ ｗａｓ ｔａｋｅｎ
ｆｏｒ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ＶＯＣ’Ｓ．ＩＮＮＷＡＸ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｃｏｌｕｍｎ（３０ ｍＸ０．３２ ｍｌＴｌ，０．２５ ｔａｎ）ｗａｓ ｕｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ
由于空气样品的稳定性差，内标物加入困难，采 用液体外标法测定空气样品中苯系物浓度。用标准 溶液做工作曲线，可以准确计算各组分浓度，以苯系 物的进样质量（ｎｇ）为横坐标，便于在样品与标准溶
万方数据
表３中的数据显示，油漆施工现场室内空气中 苯系物浓度严重超标，其中甲苯和二甲苯超出国家 标准嘲（苯、甲苯和二甲苯限量分别为０．１１，０．２０， ０．２０ ｍｇ·ｍ－３）数十倍，已对室内空气造成严重污 染，会危害现场施工人员的健康和安全。室内装修 竣工后，这些有害物质必将从居室的各个角落慢慢 地析出，长时间污染室内空气，在不知不觉中损害人 体健康。
，
，
、
ｔｍ／ｎｇ）
检出限 Ｌｉｍｉｔ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ （ｍ／ｎｇ）
２．５精密度试验 取１０．０ ｎｇ·Ｉ。＿１标准溶液和样品，重复进样
７次，计算标准偏差，标准溶液的ＲＳＤ为８．７％，空 气样品的ＲＳＤ为１０．８％。 ２．６样品测定结果
在上述条件下分析了６个空气样品。其主要苯 系物浓度的测定结果见表３。
目前国内测试大气和室内空气污染物的方法标 准尚采用填充柱气相色谱法测定单一化合物及总挥 发物［４’５］或一类化合物［３｜，近年来，常沁春［６Ｉ、王若 苹［７｜、高士严等［８］和黄卓尔［９］改用毛细管柱测定空 气中苯系污染物，提高了方法灵敏度和精确度，但由 于仪器条件所限，采用保留时间定性不能从结构上 确证定性结果，且只限于对苯系物的定性定量测定。 本方法借助气相色谱／质谱／计算机联用仪的强势功 能，选用适当极性的毛细管色谱柱，不需要标准物 质，只需通过特征离子和色谱标准谱库检索，即可对 室内空气样品中油漆挥发气体所含３０种物质进行 同时定性和定量。本方法除样品定量测定结果的相 对标准偏差偏大（１０．８％）外，具有其他方法不具备 的优点，既提高定性结果的简便性和可靠性，又实现 了３０种有机化合物的同时测定，大幅度提高了室内 空气污染物测试的工作效率。