有机化学基础§ 3 烃的含氧衍生物教案§3-1 醇和酚一、醇类1、概念和分子组成结构(1)醇类—烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基取代的产物。

讲解：取代—并不意味一定发生取代反应。

讲解：具有下列两种结构的有机物是不稳定的：C OH O H CO+ H2OC C OH CH C OCH C O讲解：酚—烃分子中苯环碳原子上的氢原子被羟基取代的产物。

(2)分子组成：饱和一元脂肪醇：C n H2n+2O(n≥6)示性式：C n H2n+1OH(n≥1)讲解：其他醇类的通式只需按Ω值变更即可。

例如：饱和一元脂环醇的通式？(3)分子结构：相当于在烃分子中饱和碳原子和氢原子之间插入一个氧原子。

讲解：插入氧原子不会影响碳原子和氢原子数目。

设问：饱和m元脂肪醇的通式？讲解：C n H2n+2O m(n≥m)(4)类别按烃基：脂肪醇、脂环醇、芳香醇按羟基数目：一元醇、二元醇、多元醇例如：CH2OH 苯(基)甲醇OHCH2CH2OHOHCH2CHCH2OHOHOH 环己醇乙二醇丙三醇(甘油)(5)同分异构体：碳链异构和官能团异构(醇-醚)练习：写出C4H10O的同分异构体的结构简式并用系统法和习惯法命名。

讲解：C4H9OHC H 3CH2CH2CH2OH CH3CH CH2CH3OHCH3CH CH2OHCH3CH3C CH3OHCH31-丁醇(伯醇)2-丁醇(仲醇)2-甲基-1-丙醇(伯醇)2-甲基-2-丙醇(叔醇) CH3O CH2CH2CH3CH3CHOCH3CH3CH3CH2O CH2CH3习惯命名法：甲丙醚甲异丙醚乙醚例题：01、下列每组中各有三对物质，它们都能用分液漏斗分离的是(A)乙酸乙酯和水；酒精和水；苯酚和水(B)二溴乙烷和水；溴苯和水；乙酸和水(C)甘油和水；乙醚和水；乙酸和乙醇(D)油酸和水；甲苯和水；己烷和水02、下列各组物质中，最简式相同，但既不是同系物，又不是同分异构体的是(A)丙烯、环丙烷(B)乙酸、甲酸甲酯(C)乙烯、1-丁烯(D)甲醛、甲酸甲酯2、醇类的性质(1)物理性质：乙醇为无色液体，有特殊香味，比水轻，易挥发(78.8℃)，与水混溶。

乙二醇和丙三醇都是无色、粘稠、有甜味的液体，与水和乙醇混溶。

讲解：乙二醇和丙三醇在化妆品中起“保湿”作用，但不能使用纯品(？)。

乙二醇用于制造涤纶，丙三醇用于制造硝化甘油炸药。

读书：P49图3-2、P49表3-1、3-2讲解：相似(分子极性或原子团)相溶，水分子与醇分子的羟基形成氢键。

物理性质递变规律：①饱和一元脂肪醇的沸点远高于相同碳原子数的烷烃—极性分子、氢键。

②饱和一元脂肪醇的碳原子越多，沸点越高，水溶性越低。

③饱和脂肪醇羟基越多，沸点越高，水溶性越高。

(2)化学性质讲解：断箭行动：①取代反应A 、羟基氢原子的取代反应—与活泼金属反应(？)反应：323222CH CH OH 2Na 2CH CH ONa H --+→--+↑ 现象：金属钠沉于乙醇底部，缓缓生成无色气体。

讲解：ρ(H 2O)＞ρ(Na)＞ρ(C 2H 5OH) 通式：22R OH 2Na 2R ONa H -+→-+↑ 练习：写出乙二醇与金属钾的反应。

讲解：22222HO CH CH OH 2K KO CH CH OK H ---+→---+↑规律：21OH~Na~H 2-B 、羟基氢原子的取代反应—酯化反应(？)例如： 装置：加热液体制取少量蒸气装置(要有沸石)饱和碳酸钠溶液作用—除去挥发出来的乙酸和乙醇(溶于水)。

操作：加入试剂顺序—乙醇、浓硫酸、乙酸现象：饱和碳酸钠溶液上生成无色、有果香味的液体。

规律：H C C O H H HHH ①②④③C H 3C O H O+H 18O CH 2CH 3C H 3C 18O CH 2CH 3O+ H 2O 浓硫酸△R 1C O H O+H O R 2R 1C O R 2O+ H 2O 浓硫酸讲解：从醇的角度，酯化反应就是醇羟基氢原子被酰基(R 1CO-)取代。

从酸的角度，酯化反应就是羧羟基被烷氧基(R 2O-)取代。

从酸的角度，酯化反应可以看成羧基上的氢原子被烷基(R 2-)取代—快速判断。

设问：乙醇能否与硫酸酯化？讲解：只要是含有羟基的酸均可。

C 、羟基的取代反应—与卤化氢反应(？)反应： 现象：混合液呈乳浊状—卤代烃不溶于水。

讲解：Lucas 试剂—无水氯化锌与浓盐酸的混合溶液。

讲解：叔醇反应最快，仲醇次之，伯醇需要加热—判断是何种醇。

讲解：该反应是卤代烃水解的逆反应，也是分子间脱水反应。

通式：2ZnCl 2R OH H X R X H O -+-−−−→-+D 、分子间脱水成醚(？) 例如：乙醇分子间脱水生成乙醚322332232140CH CH OH H O CH CH CH CH O CH CH H O --+---−−−→----+浓硫酸℃ 通式：//2R OH H O R R O R H O ∆-+--−−−→--+浓硫酸③消去反应—分子内脱水(？)例如：3222170CH CH OH CH =CH H OH --−−−→↑+-浓硫酸℃讲解：练习：写出1-丙醇、2-丙醇、2-丁醇、2-甲基-2-丙醇的消去反应的方程式。

讲解：3223222CH CH CH OH CH CH =CH H O ∆−−−→↑+浓硫酸 2ZnCl 32322CH CH OH H Cl CH CH Cl H O --+-−−−→--+H C C H H H OHH H C H H H↑+ H 2O CH 3CH 2OSO CH 2CH 3O O333222CH CH(OH)CH CH CH =CH H O ∆−−−→↑+浓硫酸32332232CH CH()C CH CH CH =CH CH H O OH H βα∆−−−→↑+浓硫酸3232232C CH()CH CH CH CHCH CH H O H OH βα∆−−−→=↑+浓硫酸结论：分子内脱水必须有β-氢原子，当β-氢原子不止一种时，生成不同烯烃。

通式：例题：DX23L1~L2③氧化反应A 、完全燃烧：X Y Z 2224X Y 2Z Y C H O ()O XCO H O 42+-+→+点燃讲解：烃的含氧衍生物耗氧系数：4X Y 2Z4+- 讲解：可从有机物中“提出”H 2O 或CO 2后，根据“剩余部分”计算耗氧系数。

例如：C 2H 4、C 2H 6O 、C 3H 4O 2B 、催化氧化例如：Cu 322322CH CH OH O 2CH CHO 2H O --+−−→-+△讲解：练习：写出2-丙醇的催化氧化反应的方程式。

讲解：设问：此类氧化反应的规律？讲解：伯醇氧化生成醛，仲醇氧化生成酮，叔醇不能发生此类氧化：通式：2Cu 222R O 2R 2H O CH OH CHO -+−−-+-→△H C C H H HO HH+ CuO H C C H H HO+ Cu + H 2O △C C H OHC C + H 2O C H 3CH CH 3OH+ CuO △+ Cu + H 2O C H 3C CH 3OCu //222R R O 2R R CH C |||O 2H OH O --+−−→--+△讲解：氧气过量时醛基会继续氧化生成羧基：2CH OH CHO COOH -→-→- 讨论：有机化学中的氧化还原反应氧化：脱氢或加氧：11Cu322322CH CH OH O 2CH CHO 2H O -+--+−−→-+△还原：加氢或脱氧：2233Ni 22233CH CH H CH CH ----=+−−→-△设问：3222170CH CH OH CH =CH H OH --−−−→↑+-浓硫酸℃讲解：31223222170CH CH OH CH =CH H OH ------−−−→↑+-浓硫酸℃分子内脱水不是氧化还原反应。

C 、与酸性高锰酸钾溶液、酸性重铬酸钾溶液反应实验：P52实验3-2乙醇滴入酸性高锰酸钾溶液和酸性重铬酸钾溶液 现象：乙醇使酸性高锰酸钾溶液缓慢退色，微热加快。

反应：424KMnO H SO 323CH CH OH CH COOH -−−−−−→现象：乙醇使黄色酸性重铬酸钾溶液变成绿色。

反应：22724K Cr O H SO 3323CH CH OH CH COOH Cr ()-+−−−−−−→+绿色讲解：检验酒后驾驶。

3、乙醇的制法和用途 (1)工业制法：①乙烯水化法：2232CH CH H OH CH CH OH =+-−−−−→--磷酸加热、加压②发酵法：6126322C H O 2CH CH OH 2CO −−→--+↑酶(2)用途：燃料、溶剂和重要原料。

例题：01、诺龙是一种一元醇，分子式为C18H26O2，是国际奥委会明确规定的违禁药物，常被制成苯丙酸诺龙(诺龙的苯丙酸酯)。

已知苯丙酸结构简式为C6H5CH2CH2COOH，则苯丙酸诺龙的分子式为(A)C27H34O3(B)C27H36O3(C)C26H34O3(D)C27H36O4解：“酯的化学式=羧酸+醇-水”。

C6H5CH2CH2COOH化学式为C9H10O202、胆固醇是人体必需的生物活性物质，分子式为C27H46O。

一种胆固醇酯是液晶材料，分子式为C34H50O2。

生成胆固醇的酸是：(A)C6H50O2(B)C6H5COOH (C)C7H15COOH (D)C6H5CH2COOH03、已知维生素A的结构简式如右图所示。

式中以线表示键，线的交点与端点处代表碳原子，并用氢原子数补足四价，但C、H原子未标记出来。

关于它的叙述正确的是(A)维生素A的分子式为C20H30O(B)维生素A是一种易溶于水的醇(C)维生素A分子中含有苯环结构(D)1mol维生素A在催化剂作用下最多可与7molH2发生加成反应04、萜类物质中有许多都已被用于香料工业。

常见的有如下几种结构(括号内是④的结构简式)：关于上述四种香料，下列说法正确的是(A)②和③均属于烯烃类(B)①和③互为同系物(C)①是②的氧化产物(D)③和④均能发生消去、酯化反应04、膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。

木质素是一种非糖类膳食纤维。

其单体之一芥子醇结构简式如下图所示。

下列有关芥子醇的说法正确的是(A)芥子醇分子中有两种含氧官能团(B)芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面上(C)芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗3mol Br2(D)芥子醇能发生的反应类型有氧化、取代、加成二、苯酚1、概念和分子组成结构(1)酚类—芳香烃分子中苯环碳原子上的氢原子被羟基取代的产物。

(2)分子组成：C n H 2n-6O(n ≥1)(3)分子结构：苯的同系物分子中苯环碳原子和氢原子之间插入一个氧原子。