第九章1．苯乙酮（1）（2） 2-(1-甲基)丙基苯甲醛（3）环己酮缩乙二醇（4）1,5,5-三甲基-2-氧代环己甲醛（5）1-苯基-2-甲基-3-羟基-1-丁酮（6）4-甲基-7-氧代-辛醛（7）5-乙基-6-庚烯醛（8）3-丁烯-2-酮（9）(E)-1,4-二苯基-2-丁烯-1,4-二酮苯基苯基甲酮肟（11）5-硝基-2-萘甲醛2．(1)CH=CHCHO (2)CH3OCH(CH3)2（10）对溴（12）1-环丙基-2-丙酮(3)OCH2CCH2CH3(4)OBrCCH2CHCH3(5)CH3CH3O (6)OCH3O(7)NCONH2CH3CH2CCH3(8)CH3CH=CHC=NNHC6H53．(1)乙醛丁醛环戊酮I2NaOH(-)(-)土伦试剂(+)黄色沉淀(+) 银镜反应(-)（2）CH 2CH 2CHO O CH 2CCH 3C 2H 5 CHO土伦试剂(-) (+) 银镜反应 (+) 银镜反应斐林试剂(+) 银镜反应（-）无变化（3）丙醛 丙酮 丙醇 异丙醇I 2 NaOH(-) (+) 黄色沉淀 (-) (+) 黄色沉淀土伦试剂(+) 银镜反应(-)白色固体丙酮饱和亚硫酸氢钠(-)异丙醇(4)戊醛 2-戊酮 环戊酮 (-) (+) 黄色沉淀I 2 NaOH(-)(+) 银镜反应 (-)斐林试剂饱和亚硫酸氢钠(+) 白色固体苯甲醛(-) (-) (-)4．（1）正丁醇>丁酮>乙醚>正戊烷OO H>OO CH 2CHO（2） （3）H> CH 3CHO >O CH 3CCH 3O CH 3CCH 3O CH 3CH 2CCH 3CHO >CHO >>（4）丙酮>丁酮>2-戊酮5．(CH 3)3CCOCH 3COCH 3CH 2CHCH 3 OH以上化合物能发生碘仿反应 6．O-CH 2CCH 2CH 3OCH 3CCH 2CH 3OH -O -CH 3CCH 2CH 3OH-优先进攻酸性强和立体位阻小的氢OHC CH 2CH 3 (I) OHC CH 2CH 3 (II) (I) 烯醇式结构更稳定OCH 2CCHCH 3 BrBr 2OBrCH 2CCH 2CH 3OCH 3CCH 2CH 3H ++ OHCH 3CCH 2CH 3CH 3Br 2CH 27．(1)CH 3CH=CH-CH 2CH 2CH(OCH 3)2 (3) OH C 6H 5COCHCN(4)NHOH CH 3CCH 2CH 3OH(5) CHO CHO(2)BrOCH 3(6)OMgBr Ph (8)OH OOPhPh (9) OH Ph(7)CH 3CH 2OHCH 3COOH(10)CH 2CH 3 OH O(11)OO CH3CH3(12)CH3BrO8．(1)BrOCCH3CH2OHCH2OHHClBrO OCH31) Mg, 无水乙醚2) CO23) H3O+OHOOOCH3H3O+HOO OCCH3CH3OHH2SO4 OCH3O OCCH3NaBH4CH3OO OHCHCH3(2)H2SO4, H2O C CHHgSO4OC CH3NaCNOHC CH3CNH3O+OHC CH3COOH (3)Br +CH3CH2CHO1) Mg, 无水乙醚2）H3O+OH48% HBrBr 1) Mg, 无水乙醚2）D2ODO(4)KMnO4H+OO1) NaOH2)(5)OCH3CH2CH2COClAlCl3Zn-HgHClBr(6)CH3CH2Br(7)HC CHNaNH2NH3H2SO4, H2O HgSO4OCH3CH2CH2CCH2CH2CH2CH3NaC CNaOBr2FeBr+PPh3Ph3P-CH2CH3Br-OPh C CH3CHCH3Ph C CH3CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2 C C CH2CH2CH3(8)O3 Zn CHOCHO1) NaOH2)CHO9．(1)OCOOC2H5C2H5ONaOCOOC2H5-Na+CH2OCHCCH3COOC2H5C2H5OHMichael加成COOC2H5-H2OOCH3OC2H5ONa COOC2H5COOC2H5OH3C-O HOOO(2)OONaOH CH 3CCH 2CH 2CCH 3- OOCH 2CCH 2CH 2CCH 3O OH CH 3-H 2OO(3) CH 3HO CCH PhH + -H +CH 3H OH CCH Ph +重排CH 3HH C C OH + Ph重排CH 3H OH C C Ph H+-H + H +PhCOCH 2CH 310．CH 3 CH 3 (A)O CH 3CH 3+CH 3CHOOH CH 3CH 3 CH 3(B)O CH 3 CH 3 CH 3(C)CH 311．OCH 3 OCH 3 CH 3 (A)(B)CHO HClCH 3KMnO 4COOH COOH12．HO(I)HOCH 2CH 2CH 3 (III)O CH 2CCH 3HOOH CH 2CHCH 3 (II)CH 3OCH 2CH 2CH 3 (IV)13．CH3O (I)HOO(II)OCH314．（1）红外光谱，后者在1700 cm-1 附近有醛羰基的红外吸收峰。

（2）核磁共振氢谱，前者CH2CH3 显示一组三重峰和一组四重峰，CH2 和CH3 后者显示两个单峰。

第十章1．（1）2,2-二甲基-3-氯-丁酸硝基苯甲酸（3） (E)-2-戊烯酸（4）3-氯丙酸苯酯二甲基甲酰胺（5）甲基丙二酸（6）N,N-（2）3-甲酰基-4-（7）2-甲基丙酰氯（8）N-甲基-3-甲基戊酰胺（9）烯丙基丙二酰氯（10）1,1-环丙二甲酸2．(1)(2)H 3CCOOHCH 2CHCOOH BrCOOH(3)(CH 3)3C(4)O O O(5)N HO(6)O N(C 2H 5)23．（1） (A)OH析出苯酚CHO(B)10%NaOHCOOH(C)OCH 3有机层为苯甲醛 饱和亚硫酸氢钠 和苯甲醚 有机层为苯甲醚白色固体加盐酸调pH 至酸性苯甲 醛水溶液水层为苯酚钠盐 通入CO 2 和苯甲酸钠盐水层加盐酸 调pH 至酸性苯甲酸(D)(2) (A) (B) (C)辛酸10%NaOH己醛 水溶液1-溴丁烷有机层为己醛 和1-溴丁烷饱和亚硫酸氢钠有机层为1-溴丁烷 白色固体加盐酸 调pH 至酸性己醛水层为辛酸盐加盐酸 调pH 至酸性辛酸4．（1） C>B>A （2）C>A>B>D （3）A>D>B>C（4）D>C>B>A （5）B>C>D>A 5．(1)HCOOHAgNO 3的氨溶液(+) 银镜反应CH 3COOH（-）（2） 乙酸苯酯邻羟基苯甲酸乙酯邻甲氧基苯乙酸FeCl 3水溶液(-)加10%NaOH(+)显紫色水溶液（-）无变化(-)（+）溶解6．（1）因为醋酸和乙酰胺能形成分子间氢键。

（2）因为甲酸乙酯中含有醛基，醛基有还原性，所以 能发生银镜反应。

（3）因为酰胺分子中的 N 原子上孤对电子与羰基发生 共轭，因此，碱性弱。

7．(1)COOHOCOOHO O(2)NCOH CHCH 3(3)COCl CONH2NH2 COOH(5)(4)N HCH3CHCOOHClOOC2H5OH3CCH3CHCOOHOH OOOCH3(7)O(8)Br MgBrBrMgOHOOCOOH COOH(9)CH2OH8．(1)CH 3HNO 3 H 2SO 4O 2N CH 3 NH 3 H 2OKMnO 4O 2N COOHSOCl 2P 2O 5O 2N COClO 2N CONH 2O 2N CN(2)CH 3COOHCl 2 PClCH 2COOHNaCNCNCH 2COOHH 2SO 4COOH COOHCH 3(3)CHO(CH 3CO)2 CH=CHCOOHCH 3COONaCH 2CH 2COOHH 2 Pd/C(4)CH 3CH 2COOH 1) Mg, 无水乙醚LiAlH 4 CH 3CH 2CH 2OH SOCl 2CH 3CH 2CH 2ClCH 3CH 2CH 2COOH2) CO 2 3) H 3O +（5）O OHP Cl 2ClOTollen 试剂OOHCH 3CH 2COOHO OHNaOH, H 2O H 3O+O OH OH(6)CH 3NBS hvCH 2BrCH 3COCH 2COOC 2H 5C 2H 5ONaO O OC 2H 5H 3O +O(8)CH 3CH 2CH 2COOH + CH 3CH 2CH 2COOH CH 3CH 2CH 2CH 2OH H 2SO 4CH 3CH 2CH 2COOCH 2CH 2CH 2CH 3SOCl 2CH 3CH 2CH 2COClHN(CH 3)2CH 3CH 2CH 2CON(CH 3)2 CH 3CH 2CH 2CNBr 2P 2O 5CH 3CH 2CH 2COClNH 3 H 2OCH 3CH 2CH 2CONH 2 NaOH CH 3CH 2CH 2NH 29．(1)HOCH 2CH 2CH 2COOHOH OH ONaOH -2H 2OO-H 2OOONa + -OCH 2CH 2CH 2CONaONa ONa O2H 2O(2)O OOC2H5+Br BrOC2H5ONaOOC2H5BrONa OC2H5ONaBr OC2H5OOOC2H5CH310．11Br+ CH3CH=CHCOOHCH3OH-H+．Br2+CH3CHCCOOHBrCH3CH CHCOOHCH3CHCHBrCOOH OCH3主要产物甲CH3CH2COOH 乙OHCOC2H5丙CH3COOCH312．O COOHO COOHA O CH3COOHCOOHBCH3CH2COOHCOOC2H5 COOC2H5(C)NaOH COOHCOOH(D)+CH3OH(E)13．CH3H2CH3臭氧化CH3HO(A)(B)(C)OCH3CH3 Ag2O HOO(D)OCH3I2OH-CH3HOO(E)OOH14．(A)COOHCOOH (B)HOOCCOOH(C)OOO(D)COOHOHOHCOOH (E)HOOHCOOHHOCOOHCOOH COOHOH15．CH2CH2COOH第十一章1． 1）（异丙胺（2） 3-戊胺（3）N-乙基苯胺（4）氢氧化二乙基胺（5） N,N-二甲基对硝基苯胺重氮盐（7）六氢吡啶（哌啶）-4-甲氧基-1-戊醇（10） 2-甲基-1,3-丙二胺2．(1)N(CH2CH2CH2CH3)3(2)N+(CH3)2(C2H5)2 I-（6）溴化对甲基苯基（8）环己胺（9）2-氨基(3)CH2NHCH(CH3)2(4)H2N COOC2H5(5)O2N N2 Cl+-(6)NH(C2H5Cl)23（1）硝基苯苯胺FeCl3N-甲基苯胺苯酚(-)(-)Br2H2O(-)(-)．(-) (-)(+) 白色沉淀对甲苯磺酰氯(+) 白色沉淀（+）显紫色(2)乙胺二乙胺三乙胺NaNO2HCl(+) 有N2气泡溢出（+）黄色油状物（+）盐溶解4．（1） B>D>A>C（2）D>C>B>A（3）F>B>A>>C>E>D（4）E>A>B>D>C（5）A>B>D>C5．溴代叔丁烷在氨水碱性条件下易发生E1 消除，脱去HBr 水生成烯烃。