黄铜中铜、锌含量的测定(络合滴定法)
（一）、实验目的
1.掌握络合滴定法测量铜、锌的原理
2.掌握黄铜的溶解方法
3.学习查阅参考书刊，综合参考资料及设计实验
（二）实验原理
试样以硝酸(或HCl+H 2O 2)溶解。
用 1:1NH 3.H 2O 调至 pH8-9，沉淀分离Fe 3+、Al 3+、Mn 2+、Pb 2+、Sn 4+、Cr 3+、Bi 3+
等干扰离子，Cu 2+、Zn 2+、则以络氨离子形式存在于溶液中，过滤。
取两等份滤液,将一份滤液调至微酸性，用 Na 2S 2O 3(或硫脲)掩蔽 Cu 2+，在 pH5.5 HAc-NaAc 的缓冲溶液中，XO （二甲酚橙）作指示剂，用标准 EDTA
直接络合滴定Zn2+．而在另一等份滤液中，于pH5.5．加热至70-80摄氏度，加入10mL 乙醇，以PAN（-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚）为指示剂用标准EDTA 直接滴定Cu2+、Zn2+总含量．差减可得Cu2+。
(三)、实验步骤
1.0.01mol·L-1EDTA标准溶液的配置
用洁净的500mL烧杯称取配制
300mL0.01mol·L-1EDTA标准溶液所需的EDTA二钠盐固体，在烧杯中加水、温热溶解、冷却后转移入试剂瓶中，摇匀。
2.Ca2+标准溶液的配制
准确称取100mL0.01mol·L-1 Ca2+所需的CaCO3(0.1001±0.0002g)于150mL烧杯中。
先用少量水润湿，盖上表面皿，从烧杯嘴滴加5mL6mol·L-1HCl溶液使CaCO3全部溶解（注意：5mLHCl不用加完，溶解完全后，再补
加1～2滴HCl即可）。
加水使溶液总量约50mL，微沸几分钟以除去CO2。
冷却后用少量水冲洗表面皿，定量地转移到100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
3.在pH 10 时以CaCO3为基准物质标定
0.01mol·L-1EDTA标准溶液
吸取10.00mLCa2+标准溶液于锥形瓶
中，加1滴0.05%甲基红，用（1+2）
NH3·H2O溶液中和至溶液由红色变浅
黄色。
加入20mL水和3mLMg2+-EDTA，
再加5mLpH 10的缓冲溶液和4滴络黑T
指示剂。
立即用0.01mol·L-1EDTA标准
溶液滴定至由酒红色变纯蓝色即为终
点。
平行标定三份，计算EDTA溶液的
准确浓度。
4. 试样的溶解
准确称取0.3g黄铜试样于150mL烧杯中，
加10mL 4mol/L HNO 3，加热溶解．加0.5g(NH 4)2S 2O 8，摇匀。
小心分次加入10mLNH 3·H 2O(1+1)，再多加15mL 浓氨水．盖上表面皿，加热微沸1min ．冷却，将沉淀与溶液一起转入250mL 容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀．干过滤(滤纸、漏斗、接滤液的烧杯都应是干的)。
5．Zn 含量的测定
用移液管吸取滤液 25.00mL 三份于三个锥形瓶中，用 2mol/L HCl 酸化(留意能否观察到有沉淀产生后又溶解)，此时 pH 在 1～2(也有控制在 pH5～6)．加 10％Na 2S 2O 3 6mL(或加 Na 2S 2O 3至无色后多加 1ml )，摇匀后立即加 10mLHAc-NaAc 缓冲液。
加二甲酚橙指示剂 4 滴，用0.01mol/L 标准 EDTA 溶液滴定，以溶液颜色由红紫变亮黄为终点,记下消耗 EDTA 的体积数 V 1.
6．Cu 含量的测定
吸取滤液 25.00ml 三份于三个锥形瓶中，用 2mol/L HCl 酸化，加入 10mLpH5.5 的 HAc-NaAc 缓冲液，加热至近沸，加 10mL 乙醇，加PAN 指示剂 8 滴，用 EDTA 滴定至深蓝紫变为草绿色，记下消耗的 EDTA 体积数 V 2。
根据实验值计算出Zn 和Cu 的含量.
（四）讨论
1. 掩蔽Cu 需在弱酸性介质中进行。
因Na 2S 2O 3遇酸分解而析出S ： S 2O 3 2- + H + → H 2SO 3 + S ↓，
故酸性不能过强，并在加入Na 2S 2O 3摇匀后，随即加入HAc-NaAc 缓冲液就可避免上述反应发生．Na 2S 2O 3掩蔽Cu 的反应如下：
2Cu 2+ + 2 S 2O 3 2- → 2Cu + + S 4O 6 2- Cu +过量S 2O 3 2-
络合生成无色可溶性Cu 2(S 2O 3 )22-络合物，此络合物在pH>7时不稳定。
2．在pH5.5时，用XO 作指示剂比用PAN 作指示剂终点变色敏锐。
这是因Zn-XO 的条件稳定常数(lgK ＇=5．7)比Zn-PAN 的大之故．滴定至终点后几分钟，会由亮黄转为橙红，这可能是Cu +被慢慢氧化为Cu 2+后与XO 络合之故，对滴定无影响。
3．PAN 与Cu 2+络合为红色，游离PAN 为黄色，Cu-EDTA 络合物为蓝色，故终点变化不是从红→黄，而是蓝紫(蓝+红)变草绿(蓝十黄)．又由于Cu-PAN 络合物水溶性较差，终点时Cu-PAN 与EDTA 交换较慢，故临终点时滴定要慢。