3.1.3. 聚烯烃定义聚烯烃是通过乙烯或丙烯的聚合而成,或是通过这些不超过25%的高同系物的物质或羧酸或酯的共聚作用获得。
某些材料可能是聚烯烃的混合物。
成品添加一定数量的添加剂到聚合物中是为了优化它们的化学性质,物理性质和机械性能,为了使它们适用于预定用途。
所有的这些添加剂都是选自附件列表,并指出了每一种产品中的最大允许含量。
产品中最多包含有三种抗氧化剂,一种或几种润滑剂或抗粘连剂以及当材料必须提供光照保护时,还要添加二氧化钛作为遮光剂。
– 二叔丁基对甲酚(增塑剂07):限量:0.125%–四钛季戊四醇松香酸酯[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](增塑剂09):限量:0.3%–1,3,5-三羟甲基氨基甲烷(3,5-二叔丁基-4-邻羟苄基)- 三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮, (增塑剂 13): 限量: 0.3%– 二乙烯[3,3-二[3-(1,1-dimethylethyl)-4-羟苯基]丁酸甲酯] (增塑剂08):限量:0.3%– 二(十八烷基)二硫化物(增塑剂15)限量:0.3%4,4′,4″-(2,4,6-三甲基苯-1,3,5-triyltrismethylene)–三羟甲基氨基甲烷[2,6-二(1,1-dimethylethyl)苯酚](增塑剂10)限量:0.3%2,2′-二(octadecyloxy)-5,5′-spirobi[1,3,2-dioxaphosphinane](增塑剂 14): 限量:0.3 %;– didodecyl 3,3′-硫代二丙酸(增塑剂16): 限量: 0.3 %;– dioctadecyl3,3′-硫代二丙酸(增塑剂 17): 限量:0.3 %;– 三羟甲基氨基甲烷[2,4-二(1,1-dimethylethyl)苯基] 亚磷酸盐 (增塑剂 12): 限量:0.3 %;– 增塑剂 18: 限量: 0.1%;–琥珀酸二甲酯和 (4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)乙醇的共聚物 (增塑剂 22): 限量:0.3%上面列出的抗氧化添加剂总含量不超过0.3%。
–铝碳酸镁:限量:0.5%;–烷基酰胺:限量:0.5%;–烯烃酰胺:限量:0.5%;–硅铝酸钠:限量:0.5%;– 二氧化硅: 限量:0.5%;–苯甲酸钠: 限量:0.5%;– 脂肪酸酯及其盐类: 限量:0.5%;–磷酸三钠: 限量:0.5%;–液态石蜡: 限量:0.5%;– 氧化锌: 限量:0.5%;– 滑石: 限量:0.5%;–氧化镁: 限量:0.5%;– 硬脂酸钠或硬脂酸锌或两者的混合物:限量:0.5%;–二氧化钛: 限量:4%;材料提供者须能证明样品组成的数量和质量都符合要求。
特性外观:粉末,珠子,颗粒或在转换后,不同厚度的片材或容器。
溶解性:几乎不溶于水,溶于热的芳香烃,几乎不溶于乙醇,乙烷和甲醇。
它们的软化温度在 65 °C和 165 °C之间,它们燃烧时都会有蓝色火焰。
鉴定:如果有必要,将实验用的材料样品裁剪成边长最大尺寸不超过1CM的片状。
A.红外吸收分光光度法(2.2.24)准备:在0.25g样品中加入10ml的甲苯R并在回流冷凝器下加热约15分钟;放置几滴从氯化钠滑落获得的溶剂,然后在80°C的烘箱上将溶剂烘干。
最大吸收值:2920 cm− 1, 2850 cm− 1, 1475 cm− 1,1465 cm− 1, 1380 cm− 1, 1170 cm−1, 735 cm− 1 和 720 cm− 1.所得出的光谱和材料选出的标准样品的光谱是一样的。
如果材料以表格的形式进行检查,鉴定应该直接决定裁剪成合适大小的片状。
B.它符合相应的现场添加剂的补充测试。
C.在一个铂钳锅内,用1g硫酸氢钾R混合20mg,然后加热直到完全熔化。
允许对其进行冷却并加入20ml的稀硫酸。
轻轻地进行加热。
过滤掉产生的溶剂。
在滤液中添加1ml的磷酸和1ml的强过氧化氢溶液R。
如果该物质是不透明的钛白色,那么将会变成橙黄色。
试验:如果有必要,将实验用的材料样品裁剪成边长最大尺寸不超过1CM的片状。
S1试液.使用S1试液需要4小时的准备。
称取25g材料,置于带磨砂口的硼硅玻璃烧瓶中,加入500ml的注射用水R,然后加热回流约5个小时。
冷却并转移到烧杯中。
保留部分提取液用于测试S1试液的外观,然后用烧结玻璃过滤器过滤剩余溶液。
S2试液.精密称取2.0g材料,置于带磨砂口的圆底硼硅玻璃烧瓶中。
加入80ml的甲苯R然后加热搅拌回流约90分钟。
冷却至60°C然后加入120ml的甲醇R并持续搅拌。
用烧结玻璃过滤器将溶液进行过滤。
取25ml由40ml的甲苯R和60ml的甲醇R混合的溶液来冲洗烧瓶和过滤器,合并洗液和滤液,并用相同的混合溶剂稀释至250ml。
同法制备空白溶液。
S3试液.称取100g的材料,置于带磨砂口的圆底硼硅玻璃烧瓶中。
加入250ml的0.1M盐酸,加热搅拌回流1个小时。
冷却并收集溶液。
S1试液的外观。
清晰无色。
酸度或碱度。
量取100ml的S1试液,加入0.15ml的BRP指示剂R。
加入约1.5ml的0.01M氢氧化钠溶液,直到溶液颜色蓝色。
量取100ml的S1试液,加入0.2ml的甲基橙溶液R,加入约1ml的0.01M盐酸,直到溶液变为黄色再变为橙色。
吸光率:S1试液在波长范围220nm-340nm之间的吸光率最大值不超过0.2。
还原性物质。
量取20ml的S2试液,加入1ml的稀盐酸R和20ml的0.002M高锰酸钾。
加热回流3分钟然后直接冷却。
加入1g碘化钾R然后直接用0.01M硫代硫酸钠进行滴定测量法测量,用0.25ml的淀粉溶液R作为指示液。
同法空白滴定。
滴定体积的区别小于3.0ml。
可溶于己烷的物质。
称取10g材料,置于250ml带磨砂口的的圆锥形硼硅酸盐玻璃烧瓶中。
加入100ml的己烷然后加热搅拌回流4个小时。
在冰水中冷却然后用烧结玻璃过滤器迅速过滤(过滤时间必须少于5分钟;如有必要可将溶液加压来加速过滤)并让溶液保持在0°C左右。
量取20ml的滤液,放在恒重过的硼硅酸盐玻璃皿上,在水浴中蒸发。
将滤渣放在100-105°C 的烘箱上进行干燥一小时。
所得滤渣不得大于标准样品的10%,而且不超过5%。
可提取出的铝:限量:1ppm。
电感耦合等离子原子发射光谱法。
测试溶液:S3试液。
标准溶液。
用铝标准溶液(200ppm Al)R加0.1M的盐酸稀释成标准溶液。
波长:铝发射的波长为396.15nm,光谱采用396.25nm。
确定所用的盐酸中没有铝。
可提取出的钛:限量:1ppm。
电感耦合等离子原子发射光谱法。
测试溶液:S3试液。
标准溶液。
用钛标准溶液(100ppm Ti)R加0.1M的盐酸稀释成标准溶液。
波长:钛发射的波长为336.12nm,光谱采用336.12nm。
确定所用的盐酸中没有钛。
可提取出的锌:限量:1ppm。
原子吸收光谱测定法。
测试溶液:S3试液。
标准溶液。
用锌标准溶液(10ppm Zn)R加0.1M的盐酸稀释成标准溶液。
来源:锌空心阴极电子管。
波长:213.9nm雾化装置:空气乙炔火焰确定所用的盐酸中没有锌。
可提取出的重金属:限量:2.5ppm将50ml的溶液S3在水浴中蒸发至5ml然后加水R稀释成20.0ml。
取12ml溶液按照测试A进行。
用2.5ml的铅标准溶液(10ppm Pb)准备标准溶液。
硫酸灰分:限量:1.0%,称取5.0g试验。
此限制不适用于被二氧化钛处理过的材料。
补充测试只有在材料定期检查时,这些测试可全部或部分进行实施。
酚类抗氧化剂。
液相色谱法。
溶剂混合:氰化甲烷R,四氢呋喃R(50:50 V/V)S21试液。
精密量取50ml的S2试液,在45°C真空蒸干后,使残渣溶于5.0ml的混合溶剂中。
用S2试液的空白溶液同法制备空白样品。
S22试液。
精密量取50ml的S2试液,在45°C真空蒸干后,将残渣溶于5.0ml的二氯甲烷中。
用S2试液的空白溶液同法制备空白样品。
S23试液.精密量取50ml的S2试液,在45°C真空蒸干后,将残渣溶于5.0ml的相同量的氰化甲烷R和10g/l的四氢呋喃R里的叔丁基化过氧氢溶液的混合剂。
封上烧瓶静置1小时。
准备一个空白溶液。
仅在有必要对规定的所检查的物质组成进行酚类抗氧化剂分析时准备以下标准溶液。
标准溶液(a)。
溶解25.0mg的二叔丁基对甲酚CRS(增塑剂07)和60.0mg的增塑剂08CRS于10.0ml的混合溶剂中。
用混合溶剂将2.0ml的该溶液稀释成50.0ml。
标准溶液(b)。
溶解60.0mg的增塑剂09CRS和60.0mg的增塑剂10CRS于10.0ml的混合溶剂中。
用混合溶剂将2.0ml的此溶液稀释成50.0ml。
标准溶液(c)。
溶解60.0mg的增塑剂11CRS和60.0mg的增塑剂12CRS于10.0ml的二氯甲烷R中。
用二氯甲烷R将2.0ml的此溶液稀释成50.0ml。
标准溶液(d)。
溶解25.0mg的增塑剂07CRS于10.0ml的混合溶剂中。
用混合溶剂将2.0ml的此溶液稀释到50.0ml。
标准溶液(e)。
溶解60.0mg的增塑剂08CRS于10.0ml的混合溶剂中。
用混合溶剂将2.0ml的此溶液稀释到50.0ml。
标准溶液(f)。
溶解60.0mg的增塑剂13CRS于10.0ml的混合溶剂中。
用混合溶剂将2.0ml的此溶液稀释至50.0ml。
标准溶液(g)。
溶解60.0mg的增塑剂09CRS于10.0ml的混合溶剂中。
用混合溶剂将2.0ml的此溶液稀释至50.0ml。
标准溶液(h)。
溶解60.0mg的增塑剂10CRS于10.0ml的混合溶剂中。
用混合溶剂将2.0ml的此溶剂稀释至50.0ml。
标准溶液(i)。
溶解60.0mg的增塑剂11CRS于10.0ml的二氯甲烷R中。
用二氯甲烷R将2.0ml的此溶液稀释成50.0ml。
标准溶剂(j)。
溶解60.0mg的增塑剂12CRS于10.0ml的二氯甲烷R中。
用二氯甲烷R将2.0ml的此溶液稀释成50.0ml。
标准溶液(k)。
溶解20.0mg的增塑剂18CRS于10.0ml的同等量的氰化甲烷R和10g/l的四氢呋喃R里的叔丁基化过氧氢溶液的混合剂。
允许放在密封容器内静置一个小时。
用混合溶剂将2.0ml的此溶液稀释至50.0ml。
A.如果该物质检查出含有增塑剂07和/或增塑剂08,请实施以下测试:-尺寸:l = 0.25 m, O = 4.6mm;-固定相:十八烷基甲硅烷基硅胶的气相色谱R (5 μm).移动相:水R,氰化甲烷R流量:2 mL/min检测方法:分光光度计,280nm注入:20μL的 S21试液,相应的空白溶液,标准溶液(a),和要么标准溶液(d)要么标准溶液(e)要么标准溶液(d)和(e)。