a (m / m )
O
m ( ) m
三、Debye极限公式
离子强度
1/
ln z z A I
1 2 I m i z i 2
3
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四、可逆电池热力学
=44.510-4 Sm2mol-1 。25℃时有与空气平衡的蒸馏
水（空气pө，含0.050% CO2 ）
试计算(1) 此蒸馏水中的CO2浓度
(2) 此蒸馏水的m (3) 此蒸馏水的电导率。
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解：(1)根据亨利定律 p=Kh,c c(CO2) pө= Kh,c0.03383 0.050% pө= Kh,cc
11. 解：电池反应：2Hg (l)+ Cl2(pө) Hg2Cl2(s) E=Eө 12. 解：电池反应：H2(g ,pө)+ 1/2O2(g,pө) H2O(l) E=Eө
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13. 已知电池 (1)Cu|Cu2+(a2)||Cu2+(a1)|Cu E1 (2)Pt|Cu2+(a2),Cu+(a’)||Cu2+(a1),Cu+(a’) |Pt E2=( 2E1)
11
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14. 有电池反应 (1)1/2Cu(s)+1/2Cl2(pө)1/2Cu2+(a=1)+Cl-(a=1) E1 (2)Cu(s)+Cl2(pө)Cu2+(a=1)+2Cl-(a=1) E2 E1 和E2 的关系为（ B ） (A)E1=E2/2 (B)E1=E2 (C) E1=2E2 (D) E1=4E2 15. 已知25℃，pө下 A(s)+2BD(aq)=AD2(aq)+B2(g) 在电池中可逆进行，系统做电功150kJ，放热80kJ。则 该反应ΔrHm=____________ 230kJ (A) 80 (B) 230 (C) 232.5 (D) 277.5kJ 15.解: ΔrHm= ΔrGm+TΔrSm= 15080= 230kJ
例1 填空和选择填空 1.某一电池反应ΔrSm(298K)>0 ，则25℃原电池可逆 工作时是吸热还是放热？ 吸热 ______因为________rSm Qr=TΔ
2.用同一电导池分别测定浓度为0.01和0.1mol· -1的 kg 两个电解质溶液，其电阻分别为1000, 500。则m 之比为（ B ） (A)1:5 (B)5:1 (C) 10:5 (D)5:10 m ,1 ( / c )1 ( Rc )2 500 0.1 5 2.解 m , 2 ( / c )2 ( Rc )1 1000 0.01 1
(3) = m c= 60.3410-4 1.692 10-2 =1.02 10-4 Sm-1
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例3、电导池用0.01mol dm-3标准溶液KCl标定时， R1=189，用0.01mol dm-3的氨水溶液测其电阻 R2=2460 。用下列该浓度下的数据，计算氨水的 离解常数Kcө
17. 电解水溶液时，在铜阳极上会发生( D ) (A)析出O2 (B)析出Cl2 (C)析出铜 (D)Cu极溶解.
18. 当发生极化时，阳极上发生 氧化 ____反应，电极电 势将______；阴极的电极电势将_______。 升高 降低
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6
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3.下列电解质溶液中(0.01mol· -1)， 最大的是(A ) kg (A)NaCl (B)CaCl2 (C) LaCl3 (D) CuSO4 4.对于同一电解质水溶液，当其浓度逐渐增加时， 何种性质将随之增加( A) (A)稀溶液范围内的 (B) m (C) (D) Kcell
12
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16. 将铁粉，镉粉丢入含Fe2+(0.1molkg-1)和Cd2+ (0.001molkg-1)的溶液中,已知 ө(Fe2+/Fe)= 0.44V, ө(Cd2+/Cd)= 0.40V，正确答案为（ D） (A)铁粉，镉粉皆会溶解； (B)铁粉，镉粉皆不会溶解； (C)铁粉溶解，镉粉不溶； (D)镉粉溶解，铁粉不溶。
2
1
m(弱)= m = (+m,+ + -m,-) = m/m = c(离子) /c(电解质)
= m,i ci(离子)
2
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二、离子平均活度a，离子平均活度系数
a(电解质)=a =(m /mө) 其中= + + -
例7
例8 例9 例10 例11 例12
( NH4OH ) R( KCl ) 189 解法一： ( KCl ) R( NH4OH ) 2460
m ( NH4 )c m (OH )c 270.0 c [ m ( K ) m Cl )]c( KCl ) 149.9 0.01
第七章电化学 习题课
概念与公式 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 例9 例10
Zn
（一）概念和公式
一、电导G、电导率和摩尔电导率m 1 l 1 G /S G / S m R A
c m(强)=+m,++ -m,-
m

/ S m mol
例2、已知25℃ ，CO2的分压为pө时与之平衡的
水溶液中CO2的浓度为3.38310-2 molL-1 ，溶于水的 CO2全部生成H2CO3 。设H2CO3在水中仅发生一级 电离，其Kcө=4.710-7 。若只考虑H+与HCO3-的导电 作用，m(H+)=349.710-4 Sm2mol-1, m(HCO3-)
c =1.692 10-5 mol dm-3
(2)已知H2CO3在水中仅发生一级电离，其Kcө=4.710-7 , 并设电离产物的浓度为c± H2CO3 达平衡时 c- c±
O c 2
H+ + HCO3c± c±
c K 4.7 107 (c c )c O
16
总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 例9 例10 例11 例12
RT i E E ln ai nF O RT aO O ln R nF a R
O
五、能斯特公式
六、电极的极化
a = r +
c = r -
5
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（二）例题
9
总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 例9 例10 例11 例12
11. 电池Hg(l)-Hg2Cl2(s)|HCl(a)|Cl2(py)-Pt 在25℃ a=0.1时的电动势E= 1.135V a=0.01时的电动势E=________V 1.135
12. 有两个电池的电动势,正确的是（ C ） (1) H2(pө)|KOH(0.1mol· -1)|O2(pө) kg E1 (2) H2(pө)|H2SO4(0.01mol· -1)|O2(pө) E2 kg (A)E1<E2 (B) E1>E2 (C) E1=E2 (D) 不能确定
(ΔrGm)T, p = –Wr’= nFE
E Qr T r Sm nFT T p
反应平衡时，ΔrGm=0，
பைடு நூலகம்
E r Sm nF T p
nFE O O K e xp RT
4
总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 例9 例10 例11 例12
(A)E1=E2/2 (B) E1=2E2 (C)E1=E2 (D) E1E2
13.解:电池反应： (1) Cu2+(a1)Cu2+(a2) (2) Cu2+(a1)+Cu+(a’)Cu2+(a2) +Cu+(a’)
RT a1 E (1) ln 2F a2 RT a1 a' E ( 2) ln F a 2 a'
8
总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 例9 例10 例11 例12
9.按书写习惯，下列电池E=( -0.118 )V Pt|H2(pө)|HI(m1=0.01mol· -1)|AgI|Ag- Ag|AgI kg | HI(m2=0.001mol· -1)| H2(pө)|Pt kg (A)0.118 (B)-0.059 (C)0.059 (D)-0.118 10. 已知 Cu2++2e Cu 1ө=0.337V Cu+ + e Cu 2ө=0.521V 求 Cu2++e Cu+ 的3ө=( 0.153 )V 9. 解：电池反应：HI(m2) HI(m1) E=2 × 0.059lg(0.001/0.01)= –0.118V 10. 解： F3ө=2F1ө– F2ө=0.153V