Mn2+生成后，由 于Mn2+的催化作用，加快了反应速率，故能顺利滴定到 出现稳定的微红色为终点。因而称之为自身催化反应。在 实验技术上应注意开始滴定时紫色褪去很慢，不断摇动， 待Mn2+产生后，滴定速度可加快。
反应的酸度：
一般酸度保持在0.5-1 mol· L-1。
五、思考题
1.KMnO4 溶液的配制过程中要用微孔玻璃漏 斗过滤，试问能否用定量滤纸过滤？为什 么？ 2.配制 KMnO4 溶液应注意些什么？用 Na2C2O4 标定 KMnO4 溶液时，为什么开始 滴入的KMnO4 紫色消失缓慢，后来却会消 失得越来越快，直至滴定终点出现稳定的 紫红色？
3.用 KMnO4 法测定 H2O2 时，能否用 HNO3，HCl 和 HAc 控制酸度？为什么？ 4.配制 KMnO4 溶液时，过滤后的滤器上 沾附的物质是什么？应选用什么物质清 洗干净？ 5.H2O2 有些什么重要性质，使用时应注意 些什么？
本次实验应弄清楚以下几个问题：
• KMnO4溶液的配制
KMnO4溶液要提前 2-3天配制，且过滤并保 存在棕色瓶中。这是因为蒸馏水常含有少量的还 原性物质，使KMnO4还原为MnO2· nH2O。它能 加速 KMnO4的分解，故通常将 KMnO4溶液煮沸 一段时间，放置2-3 天，使之充分作用，然后将 沉淀物过滤出去。
滴定速度：
• 开始滴定时速度不易太太快，若加入的快，则加入的KMnO4溶液来不及与 H2C2O4反应，在热的酸性溶液中发生分解。 开始加入的几滴 KMnO4溶液褪色较慢，随着滴定产物 Mn2+的生成， 反应速 度逐渐加快，因此可在滴定前加入 MnSO4作为催化剂。
催化剂：
•
指示剂：
•
KMnO4为自身氧化还原指示剂。
实验六
过氧化氢含量的测定
一、实验目的
1.掌握 KMnO4 溶液的配制及标定过程。对自 催化反应有所了解。 2.学习 KMnO4 法测定 H2O2 的原理及方法。 3.了解 KMnO4 自身指示剂的特点。
二、实验原理
• H2O2分子中有一个过氧键—O—O—，在酸性溶液中它是一个强氧化 剂。相对于 KMnO4表现为还原剂。 H2O2的测定是在稀硫酸溶液中， 用 KMnO4标准溶液滴定至溶液出现稳定的微红色为终点， 其反应如 下：
强酸性：强氧化性 MnO4-+5e+8H+=Mn2++4H2O 弱酸性、中性、弱碱性： MnO4-+3e+4H+=MnO2+4OH 强碱性： MnO4-+e=MnO42-
自身指示剂
滴定至化学计量点后，稍过量的溶液 (2×10-6 mol· L-1) 本身的紫红色即可显示终点。
自身催化作用
不稳定：
光线、MnO(OH)2、 Mn2+ 、有机物都能促进其分解。配 好后应除杂质，并储存于暗处。
三、主要试剂和仪器
Na2C2O4 基准物质于 105℃干燥 2h 后备用 H2SO4 （1＋5） KMnO4 溶液 0.02 mol· L-1 MnSO4 1 mol· L-1 H2O2溶液 酸式滴定管 移液管 容量瓶等
四、实验步骤
1. KMnO4 溶液的标定
准确称取 0.15～0.20 g Na2C2O4 基准物质 3 份，分别置于 250 mL 锥形瓶中，加入 40 mL水使之溶解，加入 10 mL H2SO4，在水浴 上加热到 75～85℃。趁热用高锰酸钾溶液滴 定。开始滴定时反应速率慢，待溶液中产生 了 Mn2+ 后，滴定速度可加快，直到溶液呈现 微红色并持续半分钟内不褪色即为终点。计 算KMnO4 的准确浓度。
• 2MnO4-+5H2O2+6H+ = 2Mn2++5O2+8H2O
• 根据 KMnO4标准溶液的浓度和体积计算H2O2的含量。
• KMnO4溶液的浓度可以As2O3、纯铁丝或Na2C2O4等标定
• 2MnO4-+5C2O42-+16H+ =2Mn2++10CO2+8H2O
• 市售H2O2中常加有稳定剂，如乙酰苯胺、 尿素、丙乙酰胺等，这时会造成误差，可 改用碘量法测定： • H2O2+2H++2I2H2O+I2 • I2+2S2O32S4O62- + 2I-
标定反应应注意下列条件
温度：
在室温下，标定反应速度缓慢，因此常常将溶液加热7585℃时进行滴定。 但温度不能过高，若高于90℃会使部分H2C2O4分解。 H2C2O4 CO2+CO+H2O
酸度：
酸度过高KMnO4 分解为 MnO2 酸度过低 H2C2O4 CO2+CO+H2O 一般酸度保持在0.5-1 mol· L-1。
用KMnO4滴至终点 后，溶液出现粉红色不能持久，这是因为空气中的还原 性气体和灰尘 都能使都能使MnO4-还原，使溶液的粉红色逐渐消失。所以滴 定时，溶液出现 的粉红色如在0.5~1min 内不褪色， 就可以认为已经到达滴 定终点。
滴定终点：
•
2. H2O2 含量的测定
用吸量管吸取 1.00 mL 原装 H2O2 置于 250 mL 容量瓶中，加水稀释至刻度，充分摇 匀。 用移液管移取 25.00 mL稀释液于 250 mL 锥形瓶中，加 10 mL水，10 mL H2SO4，用 KMnO4 标准溶液滴定至微红色在半分钟内不 消失即为终点。平行测定三份。计算原装瓶 中H2O2 的含量（以 g∕L 表示）。