一、填空题3.中药红花在开花初期，由于主要含有无色的新红花苷及微量红花苷，故花冠呈淡黄色；开花中期主要含的是黄色的红花苷，故花冠显深黄色；开花后期则氧化变成红色的醌式红花苷，故花冠呈红色。
4.黄酮类化合物呈酸性，是由于其多数带有_酚羟基__；黄酮类成分也具有微弱的碱性，是由于其结构中_7－吡喃环上的1位氧原子的存在。
7.不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是花色素类，原因是以离子形式存在，具有盐的通性；二氢黄酮的水溶性比黄酮大，原因是系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入。
8.黄酮类化合物结构中大多具有酚羟基，故显一定的酸性，不同羟基取代的黄酮其酸性由强至弱的顺序为7，4’－二羟基、7或4'－羟基、一般酚羟基、5－羟基。
9.黄酮类化合物γ-吡喃酮环上的1位氧因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成样盐。
10.锆盐-枸橼酸反应常用于区别3－羟基和5－羟基黄酮，加入2%二氯氧锆甲醇溶液，两者均可生成黄色锆络合物，再加入2%枸橼酸甲醇溶液后，如果黄色不减褪，示有3－羟基黄酮；如果黄色减褪，示有5－羟基黄酮。
11.黄酮类化合物常用的提取方法有水提法、溶剂萃取法、碱提取酸沉淀法等。
12.聚酰胺柱色谱分离黄酮苷和苷元，当用含水溶剂（如乙醇-水）洗脱时，黄酮苷先被洗脱；当用有机溶剂（如氯仿-甲醇）洗脱时，苷元先被洗脱。
.二．单选题：1．黄酮类化合物的基本碳架是（ E ）A ．C 6-C 6-C 3B ．C 6-C 6-C 6 C ．C 6-C 3-L 6D ．C 6-C 3E ．C 3-C 6-C ３ ２．与２ˊ-羟基查耳酮互为异构体的是（ A ）A ．二氢黄酮B ．花色素C ．黄酮醇D ．黄酮E ．异黄酮 ３．水溶性最大的黄酮类化合物是（C ）A ．黄酮B ．黄酮醇C ．二氢黄酮D ．查耳酮E ．异黄酮 4．酸性最强的黄酮类化合物是（ E ）A ．5-羟基黄酮B ．4’-羟基黄酮C ．3-羟基黄酮D ．3’-羟基黄酮E ．4’-羟基二氢黄酮5．黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是（A ）A ．盐酸-镁粉试剂B ．FeCl 3试剂C ．Gibb’s 试剂D ．2％NaBH 4甲醇溶液E ．l ％AlCl 3甲醇溶液6．在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是（ B ）A ．二氢黄酮B ．查耳酮C ．黄酮醇D ．黄酮E ．异黄酮 7．将总黄酮溶于乙醚，用 5％NaHCO ３萃取可得到（ E ）A ．5，7-二羟基黄酮B ．5-羟基黄酮C ．3’，4’-二羟基黄酮D ．5，8-二羟基黄酮E ．7，4’-二羟基黄酮8．下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是（ D ） A ．2’，4’-二羟基黄酮 B ．4’-OH 黄酮醇 C ．3’，4’-二羟基黄酮 D ．4’-羟基异黄酮 E ．4’-羟基二氢黄酮醇 8．盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（ D ）A ．多数查耳酮显橙红色B ．多数黄酮苷显橙红-紫红色C ．多数二氢黄酮显橙红-紫红色D ．多数异黄酮不显红色 9．用于鉴别二氢黄酮类化合物的试剂是（A ）A ．ZrOCl 2B ．NaBH 4C ．HCl-Mg 粉D ．SrCl 2 10．下列化合物按结构应属于（ D ）A. 黄酮类B. 异黄酮类C. 查耳酮类D. 二氢黄酮类OO OHCH 3HO H 3C10．下列化合物按结构应属于（B ）OCH 3OOOOA. 黄酮类B. 异黄酮类C. 查耳酮类D. 二氢黄酮类 11.下列化合物按结构应属于（D ）A ．黄酮醇类B ．异黄酮类C ．查耳酮类D ．二氢黄酮醇类12．OOCO OHOOOHHO不具有的反应是（D ）A ．molishi 反应B ．AlCl 3 反应C ．盐酸-镁粉反应D ．碘化铋钾反应 13. 黄酮的C 7-OH 与糖成苷后，将发生（B ）A ．C-8向高场位移B ．C-7向高场位移C ．C-10向高场位移D ．C-6向高场位移14．应用Sephadex LH-20分离下列化合物，最先流出的化合物为（D ）A ．黄酮苷元B ．黄酮单糖苷C ．黄酮二糖苷D ．黄酮三糖苷15. 在紫外光谱中，350nm 以上没有吸收峰的化合物是（A ）OOHOHOHHOOOHOHOHHOOA ．B ．OOHHOOOHOHOOOHOHHOOOCHOHOHOH HO OC ．D ．16.黄酮类化合物的碳谱中C-4的化学位移一般在（ C ）A ．190B ．200C ．170～180D ．小于17017. 硅胶吸附TLC ，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物Rf 值最大的是（A ）A ．山奈酚B ．槲皮素C ．山奈素-3-O-葡萄糖苷D ．山奈素-3-O-芸香糖苷E ．山奈素-3-O-鼠李糖苷 三、多选题：1．葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷和苷元的混合物时，主要原理是（BE ） A ．分配 B ．吸附 C ．离子交换 D ．氢键 E ．分子筛 ２．具有旋光性的黄酮苷元有（ADE ）A ．黄酮醇B ．二氢黄酮C ．查耳酮D ．二氢黄酮醇E ．黄烷醇 ３．引人7，4’-二羟基可使黄酮类化合物（ABC ）A ．颜色加深B ．酸性增强C ．水溶性增强D ．脂溶性增强E ．碱性增强 ４．二氢黄酮类化合物具有的性质是（ABC ）A ．NaBH ４反应呈红色B ．盐酸-镁粉反应呈红色C ．水溶性大于黄酮D ．显黄色E ．有旋光性 5．提取黄酮苷类的方法有（BCD ）A ．酸溶碱沉法B ．碱溶酸沉法C ．乙醇回流法D ．热水提取法E ．苯回流法6．影响黄酮类化合物与聚酰胺吸附力强弱的因素有（ ABCD ） A ．化合物类型 B ．酚羟基位置 C ．酚羟基数目 D ．芳香化程度 E ．洗脱剂种类四、比较题：按要求比较下列化合物并简单说明原因1．OOOOH OHOHOH葡萄糖OOHOOH OHOHA BCOO HOOH OH酸性强弱：B > C >A 原因：2．在硅胶柱层析洗脱时，下列化合物出柱的先后顺序：OOHOOHOHOH OOHOOHOHOOHOOHOOHOHOA BC出柱的先后顺序：B > C >A 原因：3．OOHOH OHOHOOHOHOOOHHOOH水溶性：B>C >A 原因：4．OOOHOHHOOHOHOOOH OHOHOHGlcOOOOH OHHOOHabc酸性强弱： a > c >b 原因：5．OO HO OH OHOHABCOO HOOH OHOO HO OHOHO Glc酸性强弱： B > C >A 原因：6.用凝胶柱色谱分离下列化合物，以甲醇-水洗脱时的洗脱顺序。
OOOHOHHOOH O葡萄糖甙OOOHHOOHOOOCH 3OH OHOO OH OH OHCH 2O OHOH OH CH 3OA B C洗脱的先后顺序：C ＞A ＞ B 原因：7．以硅胶柱分离A 、B 、C ，用甲苯：乙酸乙酯（9：1）洗脱。
OOHOOHOHOGlcOHOOHOHOHOOHOOHOHOHA B C 洗脱的先后顺序： A ＞ B ＞ C 原因：8．聚酰胺柱色谱分离黄酮类化合物的原理是什么?用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱顺序如何?简述理由。
OOHOOg l cOOHOOHOOHOOHOHOH五、中英文互译：(答案略)1．flavanonol 2．chalcone 3．黄酮类化合物4．黄酮醇5．二氢黄酮醇 6. 黄酮7.花色素8.rutin9.quercitin 10. 二氢黄酮六、用化学法区别下列各组化合物：（写出试剂、反应现象及结论）1．OOOHOHHOOHOH与OOOHOHHOOH2．OOOHHOOHOOOHHOOHa b3．OOOHHOOHOOOHHOOHOOHOOHOHOglc rha A B C4．OHO OOHOOOHHOA B5．芦丁与槲皮素6．OOOHOHHOOHOOOHOHHOOHO芸香糖A B7．OOHO HOOH OOHOHOOH OHOOHOHOOHA B C 8．OOHOHOOHOOHOHOOHOHOOHO HO OHA B C 9．分离下列黄酮化合物，用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( A )>(B )>(C)>(D)。
OOHOHOOHOHOOHOHO OHOHOHOOHOHO OHOg l cOOHOHO OHOg l c r h a11．有 下 列 四 种 黄 酮 类 化 合 物Ａ．R 1=R 2=H Ｂ．R 1=H ，R 2=rhamＣ．R 1=glc ，R 2=H Ｄ．R 1=glc ，R 2=rham比 较 其 酸 性 及 极 性 的 大 小 ：酸性（ A ）＞（ C ）＞（B ）＞（D ） 极性（D ）＞（B ）＞（C ）＞（ A ） 比较这四种化合物在如下三种色谱中Ｒｆ值大小顺序：（1）硅胶TLC （条件CHCl 3-MeOH4：1展开），Rf 值（A ）＞（C ）＞（B ）＞（D ）OOHR 2OOHOR 1O七、解析化合物结构 1． UV λmax （nm ）：Ⅱ带 Ⅰ带 信息归属MeOH 266 367 ( 黄酮醇或查耳酮或橙酮 ) NaOMe 278 316 417 ( 4′-OH 存在 ) NaOAc 274 303 387 ( 7-OH 存在 )AlCl 3 268 350 424 (无邻二酚羟基，因为与AlCl3/HCl 谱相似 )AlCl 3/ HCl 269 348 424 ( 与甲醇谱相比，带Ⅰ红移红移57nm ，可能有3-及5-OH ) 其结构是：（ B ）OOHHOOHOHOOOHHO OHOHOOOHHO OHA B C2. 从某中药中分离一化合物，分子式C 15H 10O 5，Mg-HCl 反应（+），Molisch 反应（－），ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色，氯化锶反应（－），根据提供的化学反应结果及波谱数据，推测相应的信息和化合物的结构： （1）UV （λ max nm ）：MeOH 267 296sh 336 ( 黄酮类) NaOMe 275 324 392(强度不变) (有4′-OH ) NaOAc 274 301 376 (有7-OH ) NaOAc/H 3BO 3 268 302 sh 338( A 、B 环无邻二酚羟基 )AlCl3276 301 348 384(AlCl3谱=AlCl3/HCl，无邻二酚羟基)AlCl3/HCl 276 299 340 381(与甲醇谱相比，带Ⅰ红移46nm,故有5-OH)（2）1H—NMR（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CCl4，TMS内标δ（ppm）6.18 (1H , d , J=2.0Hz )6.38 (1H , s)6.50 (1H , d , J=2.0Hz )6.90 (2H , d , J=8 Hz )7.70 (2H , d , J=8Hz )化合物结构式：5,7,4′-3羟基黄酮(结构请根据名称去画！)3．从某中药中分离一淡黄色针状结晶物，无旋光性，分子式为：C15H10O6指出下列反应及光谱数据的归属，推测相应的信息和化合物的结构：Mg—HCl反应（+）：_说明该化合物为黄酮___Molisch反应（－）：说明该化合物是苷元而不是苷_ZrCl2—枸橼酸黄色：_有C-3OH（1）UV（λmax nm）：MeOH 266 367 _黄酮醇/查耳酮/橙酮NaOMe 278 316 416 可能有C3或4′-OHNaOAc 274 303 387 带Ⅱ红移8nm，有7-OHAlCl3 268 299 350 424 AlCl3谱=AlCl3/HCl，无邻二酚羟基AlCl 3/HCl 269 301 348 424 与甲醇谱相比，带Ⅰ红移57nm, 有3-OH 及5-OH 。