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非离子表面活性剂分析

非离子表面活性剂分析
一、性质
在水中以中性分子存在,无离子离解,对水的硬度不敏感,能够较好和阴离子、阳离子、两性表面活性剂互溶;低泡,几乎无毒;生物降解性好;亲水基和疏水基的结构和数目可以按不同用途调节。

二、分类
主要可以分为聚氧乙烯型和多元醇型。

三、分析方法
1、容量分析法
原理:含有六个或更多的环氧乙烷(EO数)的乙氧基化物同许多金属形成假性阳离子络合物,且它们中的四苯硼酸盐不溶或微溶于水。

这是测乙氧基化合物的几种容量分析法的基础。

(1)两相滴定法
方法:将四苯硼酸钠盐加入有机溶剂中,用可置换非离子表面活性剂钠盐的络合物的季胺盐表面活性剂滴定。

影响因素:阴离子表面活性剂不干扰滴定过程,但会造成乳化作用而且容易转移,钾、胺、钙、氯化物和硫酸根离子,由于形成络合物被取出而不影响反应。

注意事项:以上这种方法必须以待测的纯净的非离子表面活性剂样品为标准。

另一种:
方法:用四(4-氟苯基)硼酸钠(NaTFPB)滴定烷基酚、脂肪醇和失水山梨醇单脂酸脂的乙氧基化物。

影响因素:阴离子表面活性剂如果在滴定剂中的浓度超过0.001mol/l时,它会起乳化作用,故有可能干扰滴定。

钠、胺、铝、钙、氯、硝酸盐和硫酸盐不干扰滴定。

阳历子表面活性剂必须清除。

缺点:滴定成本高。

(2)电位滴定法
原理:用四苯基硼酸钠电位滴定,由环氧乙烷缩合物同二价金属(r>100pm)形成假络合物。

适用范围:含有4-450个EO单元的乙氧基化物。

局限:NaTPB或二价尽数对非离子的比例随着非离子链的长度不同而变化很大,对每一种物质的分析要通过试验确定,滴定终点相当好。

另一种:
原理:基于钡-非离子络合物的TPB盐的膜电极。

应用范围:4-30个EO单元的非离子表面活性剂。

缺点:费时。

优点:直观。

2、紫外-可见吸收法
(1)硫氰酸钴比色法
原理:具有六个或更多EO单元的一种加成物就能产生有颜色的化合物,颜色的深浅依赖于EO链的长度和分布。

适用范围:长链EO仅在低浓度下标准曲线才是线性的可以用于原料和含阴离子表面活性剂的产品,不能用于含阳离子和两性离子的表面活性剂产品。

它对聚氧丙烯也很有效。

(2)碘代铋酸钡法
原理:在乙酸存在下,含钡离子的乙氧基化合物被四碘代铋酸沉淀为阳离子复合物。

为避免测定容积时或沉淀物中的固有误差,可分离出沉淀物再溶解,用铋离子分光光度法测定。

缺点及适用范围:碘代铋酸盐的溶解性较差,静置时,游离碘易溢出,干扰测定。

若加入阴离子表面活性剂,会产生正干扰。

(3)苦味酸钾法
原理:把苦味酸根从水箱萃取到一个带有聚氧乙烯链的钾离子复合物的有机相中。

优点:钡-表面活性剂-苦味酸根复合物比钾复合物更易萃取并且具有更高的吸光度。

缺点:易受阳离子表面活性剂的正干扰,并在小范围内易受阴离子表面活性剂的负干扰。

若阳离子表面活性剂的量不大,干扰可通过用清水回收有机萃取相来校正。

改进
注意事项:苦味酸化合物有危险性,在干燥情况下有爆炸性,苦味酸必须在10%或更多量的水的情况下存放,并且实验室必须对存放物小心处理以防危险。

(4)杂多酸法
原理:杂多酸能与非离子表面活性剂生成沉淀,杂多酸和此沉淀均在紫外光下有吸收,利用标准曲线法即可测知浓度。

缺点:杂多酸可与很多物质如氮化物和纤维素等发生正干扰反应。

改进:把该复合物的重量分离步骤用液-液萃取来代替。

3、重量分析法
(1)Weibull法
优点:可同时对非离子表面活性剂和聚乙二醇总量进行测定。

注意事项:也可用于脂肪酸乙氧基化物的测定,但乙酸乙酯萃取物中含一些游离脂肪酸。

(2)对乙氧基化烷醇酰胺的测定
优点:可同时对乙氧基化烷醇酰胺和PEG进行测定。

4、气相色谱法。

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