3、在8小时工作时间内，密闭的操作室环氧乙 烷气体浓度不得超过50cm3/m3，以防止过量环 氧乙烷气体吸入人体。
操作人员应具备氧气装置和配备环氧乙烷 专用过滤式防毒面具，预防发生中毒事故。
中毒者应立即转移到新鲜空气的地方，让其 保持安静，如出现呼吸困难症状，立即进行人 工呼吸，并请医生抢救，有恶心和呕吐症状的 中毒者，应平卧床上，饮用大量热水。
(9)非离子表面活性剂产品，大部分呈液态 或浆状，这是与离子型表面活性剂不同 之处。
分类
按亲水基结构的不同，分为 1、聚乙二醇型：由含有活泼氢的憎水性 原料同环氧乙烷加成应反应制成。 2、多元醇型：脂肪酸与多元醇如甘油、 失水山梨醇、蔗糖等生成的多元醇部分 酯。
分 类
聚乙二醇型
多元醇型
2 烷基酚聚氧乙烯醚
化学性质非常活泼，能与许多化合物起 加成反应，与空气形成爆炸性混合物，爆 炸极限为3%-100%（体积）。
环氧乙烷是一种高毒性物质，空气中允 许量为100PPM，吸入环氧乙烷能引起麻醉 中毒。 无色透明、无机械杂质。
蒸汽压：145.91kPa/20℃ 闪点：＜-17.8℃/开杯， 熔点：-112.2℃， 沸点：10.4℃， 密度：相对密度(水=1)0.87；相对密度 (空气=1)1.5
规律： 1）随着疏水基碳链长度的增加，表面活
性剂的亲水性下降，CMC降低； 2）随着聚氧乙烯聚合度的增加，表面活
性剂的亲水性增强，CMC提高。
7.2.4 表面张力
影响因素： 1、疏水基官能团的影响
不同疏水基的表面活性剂具有不同 的表面张力。 2、亲水基的影响
随聚氧乙烯链长度的增加，即环氧 乙烷数的增加，表面张力升高。 3、温度
氢键的键能较低，结构松驰。当表面活性剂的水溶液温 度升高时，分子的热运动加剧，结合在氧原子上的水分子 脱落，形成的氢键遭到破坏，使亲水性降低，表面活性剂 在水中的溶解度下降。
当温度升高到一定程度时，表面活性剂从溶液中析出， 使原来透明的溶液变浑浊，这时的温度为浊点。
7.2.2.2 影响非离子表面活性剂浊点的因 素
R
O ( C H2C H2O)n H
C9H1 9
壬基
O ( C H2C H2O)1 0H
酚
聚氧乙烯
醚 OP-10
1 脂肪醇聚氧乙烯醚 平平加 环氧乙烷
3 聚氧乙烯烷基酰醇胺 RCO-NH-(CH2CH2O)n-H
RCO-NH-CH2CH2 -OH 尼诺尔
4 脂肪酸聚氧乙烯烷酯 R-COO-(CH2CH2O)n-H
例如： 存在3%空气，由70%环氧乙烷气体和27%氮
气组成的混合气体就会过到爆炸极限。 如果有15%空气存在，达到爆炸极限环氧
乙烷与氮气的混合比为50%：35%； 如果有50%空气存在，两种气体的混合比
为10%：40%。
三、安全措施
1、环氧乙烷的操作室，必须采取防爆措施， 灭绝火种。
2、刚开始着火时，必须立即以二氧化碳熄 灭。倘若火势较大，很难用水浇灭，因 为液态环氧乙烷燃烧时，要用22倍体积 以上的水稀释，才能浇灭。
环氧乙烷的加成产物统称为环氧乙烷加 成物，简称为加成物，有酯型、醚型、 胺型等几类。
例如：1摩尔壬基酚与此10摩尔环氧乙烷 进行加成反应，生成的产物称为壬基酚 聚氧乙烯（10）醚。
二、爆炸性能
液态环氧乙烷：易燃，并有自聚合趋势，但对 引爆剂却是稳定的。
气态环氧乙烷：甚至在缺氧和缺空气时也能爆 炸分解。爆炸波蔓延极为迅速，在密闭的容器 内，压力可达原始压力的15-50倍。
起泡性通常比离子型低。 聚乙二醇型非离子表面活性剂的起 泡性在EO的加成摩尔数少时，溶解性 差，起泡性差。随着EO加成摩尔数的增 加，起泡性逐渐增加。 EO的加成摩尔数为10-15时，一般都 表现出高的起泡性。
聚乙二醇型非离子型表面活性剂中，高 级脂肪醇与环氧乙烷的加成物是目前广泛 使用的一类非离子型洗涤剂。
聚乙二醇链有两种状态：在无水状态 时为锯齿型，而在水溶液中主要是曲折 型。
锯齿型
蜿曲型
在水中成为曲折型时，亲水性的氧原子即被置于链的外 侧，憎水性的-CH2-基位于里面，因而链周围就变得容易与 水结合。此结构虽然很大，但其整体恰似一个亲水基。因 此，聚乙二醇链显示出较大的亲水性。
分子中环氧乙烷的聚合度越大，即醚键-O-越多，亲水 性越大。
这时候所消耗的水的体积 mL 叫水数
水数也可用来表示非离子表面活性 剂的亲水性，水数上升，亲水性增 强。
二氧六环 CAS No.：123-91-1 化学名：1，4-二氧六环 商品名：二氧六环 英文名：1，4-Dioxane 分子式：C4H8O2 分子量：88.106 规格：Q／321283GRC03-2003 性状：无色、微有醚香透明液体，具有醚类的一般特性，易燃 密度：1.030-1.035g／ml（20℃） 沸点：101℃ 凝固点：10.5-12℃ 蒸发残渣：≤0.01％ 酸度：≤0.01％（以CH3COOH计） 醛：适合试验 水份：≤0.1％ 过氧化物：≤0.005％（以H2O2计） 含量：≥99.5％
浊点随着环氧乙烷加成数的增加而升高。 但到100℃以上后，上升率非常缓慢。
影响因素有： 1）疏水基的种类 2）疏水基碳链的长度 3）亲水基的影响 4）添加剂的影响
1）疏水基的种类 疏水基的亲油性越大，表面活性剂的亲水性越
低，浊点越低。 2）疏水基碳链的长度
同类亲油基，碳数越多，疏水性越强，相应的 亲水性越弱，浊点降低。 3）亲水基的影响
月桂醇聚氧乙烯醚及壬基酚聚氧乙烯醚 是其中最好使用，用量最多的产品。
脂肪醇聚氧乙烯醚中的EO链的聚合度一 般在10时具有较好的洗涤能力。
壬基酚聚氧乙烯醚用于羊毛洗涤时，EO 链以6-12最好，用于棉布洗涤时，EO链以 10为最好。
7.2.7 生物降解性和毒性
非离子活性物不带电荷，不会与蛋白 质结合。所以对皮肤的刺激较小，毒性也 较低，并随EO链的增长而降低。
温度升高，表面张力下降。
7.2.5 润湿性
测定方法 纱带沉降法：在给定的温度下，一定的时
间内，使纱带下降所需要的表面活性剂 的浓度。浓度越低，表面活性剂的润湿 性越高。 规律： 1）随碳数的增加，润湿性降低。 2）疏水基相同时，环氧乙烷EO加成数越 多，亲水性越强、润湿力越差。
7.2.6 起泡性和洗涤性
非离子型表面活性剂在水溶液中不电离 其亲水基主要是由具有一定数量的含氧基团（醚基或羟基） 与水构成氢键实现溶解的一类表面活性剂
正是这一特点决定了非离子型表面活性剂在某些方面 比离子型表面活性剂优越
非离子表面活性剂特点
1 2 3 4 5 6 7
特点
(1)是表面活性剂家族第二大类，产量仅次 于阴离子表面活性剂。
疏水基固定时，浊点随环氧乙烷加成数或聚氧 乙烯链长的增加而升高，亲水性增加。 4）添加剂的影响
添加非极性物质，浊点升高，添加芳香族化合 物或极性物质，浊点下降；加入NaOH等碱性物质 时，浊点急剧下降。
7.2.2.3 水 数
将1.0g非离子表面活性剂溶于30mL二氧六环中 向得到的溶液中滴加水直到溶液浑浊
1、氯醇法 环氧乙烷是1925年开始工业化生产的，
世界上建立的第一个工业装置采用的是氯 醇法。
4、接触环氧乙烷的皮肤，应立即用大量水 和肥皂冲洗。沾上环氧乙烷的衣物，应立即 脱去，使环氧乙烷逸散。 5、操作时应戴防护眼镜。环氧乙烷伤及眼 睛时，须用大量水冲洗15分钟，并请眼科医 生治疗。
四、环氧乙烷的生产
环氧乙烷是制备非离子表面活性剂的重 要原料，它的工业生产方法主要有两种： 氯醇法 直接氧化法
十六醇6mol环氧乙烷加成物的 cmc 1.0×10-6 mol
/L
原因？？？
1
2 规律 1 亲水基
2 疏水基
非离子表面活性剂的CMC较低，一般比 阴离子型表面活性剂低1-2个数量级。
原因： 1）非离子表面活性剂本身不发生电离，不 带电荷，没有静电斥力，易形成胶束； 2）分子中的亲水部分体积较大，只靠极性 原子形成氢键溶于水，与离子型表面活性 剂相比，与溶剂作用力较弱，易形成胶束。
(2)由于非离子表面活性剂不能在水溶液中 离解为离子，因此，稳定性高，不受酸、 碱、盐所影响，耐硬水性强。
(3)与其它表面活性剂及添加剂相容性较好， 可与阴、阳、两性离子型表面活性剂混 合使用。
(4)由于在溶液中不电离，故在一般固体表 面上不易发生强烈吸附。
(5)聚氧乙烯型非离子表面活性剂的物理化 学性质强烈依赖于温度，随温度升高， 在水中变得不溶(浊点现象)。但糖基非 离子表面活性剂的性质具有正常的温度 依赖性，如溶解性随温度升高而增加。
2 多元醇型非离子表面活性剂 HLB值 HLB = 20 ( 1 – S / A )
S 多元醇酯的皂化值 A 原料脂肪酸的的酸值
7.2.2 浊点及亲水性
+ H2O
7.2.2.1 浊点及亲水性
1、浊点的定义及意义 凡有活性氢的化合物均可与环氧乙烷
缩合制成聚乙二醇型非离子表面活性剂。 这类表面活性剂的亲水性，是靠分子中的 氧原子与水中的氢形成氢键、产生水化物 而具有的。
防爆措施：最安全的防爆措施是用惰性气体 （如N2、CO2或CH4）来稀释环氧乙烷气体。
环氧乙烷与氮的混合氧化在环氧乙烷含量低于 75%时，是不爆炸的，在生产中，为了安全起 见，这种混合气体，应只含有65%的环氧乙烷 气体
十分重要的是混合气体必须不含空气，因 为空气的存在会使混合气体的爆炸极限值 大大降低。
安全特性：本品属易爆液体，空气中爆炸极限 为2-22%。对皮肤、肺粘膜有刺激性，严重中 毒时可损伤 肝、肾。
贮存：本品属吸湿性易燃物，应贮存于阴凉干 燥处，防止暴晒，远离火源
运输：避免剧烈撞击，避免在高温下停留暴晒
7.2.3 CMC
非离子表面活性剂的 CMC 较低