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3、 （2 分） sp2 等性杂化是指同一杂化轨道中 s 成分和 p 成分相等。这一说法是否 正确？ --------------------------（不对）
4、 （4 分） 在边长为 a 的正方体箱中运动的粒子，其能级 E=
27h 2 的简并度是 8ma 2
__________； 势箱越长， 其电子从基态向激发态跃迁时吸收光谱波长__________ 。 （填“增长”或“变短”） 4, 增长 5、 （2 分） H 原子(气态)的电离能为 13.6 eV，He+(气态)的电离能为 ______ eV。 54.4 eV 6、 （4 分） 试以 z 轴为键轴，说明下列各对原子轨道间能否有效地组成分子轨 道，若可能，则填写是什么类型的分子轨道。
d z2 - d z2
dyz -dyz
dxz-dxz
dxy - dxy

7、 （4 分） 量子数为 L 和 S 的一个谱项有_________ 个微观状态。1D2 有___ 个微观状态。 (a) (2L+1)(2S+1) 8、 （4 分）O2 分子的 HOMO 是_ LUMO 是_ (b) 5 (2px*)(2py*)__， (2px*)(2py*)_。
8、通过变分法计算得到的微观体系的能量总是：----------------- ( C (A) 等于真实基态能量 (C) 不小于真实基态能量
)
(B) 大于真实基态能量 (D) 小于真实基态能量
9、对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是：----------------- ( (A) 分子中电子在空间运动的波函数 (B) 分子中单个电子空间运动的波函数 (C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) (D) 原子轨道线性组合成的新轨道
5、 （4 分）写出下列分子休克尔行列式。(用 x 表示，x=(-E)/)
6、 （6 分） 试用前线轨道理论说明，C2H4+ Br2 → CH2Br-CH2Br 不可能是基元 反应。
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1、 （6 分） 价电子组态： N2+ N2 N2(1g)2(1u)2(1u)4(2g)1 (1g)2(1u)2(1u)4(2g)2 (1g)2(1u)2(1u)4(2g)2(1g)1
9、 （2 分）既具有偶极矩，又具有旋光性的分子必属于_________点群。Cn
10、 （2 分） H2C═C═CH2 分子属于_____________点群。
D2d
11、 （2 分） 环己二烯开环反应，加热条件下是______旋开环。对
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三、 问答题（40 分） 1、 （6 分）比较 N2+，N2 和 N2-键长并说明原因。
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3、 （10 分，每个点 1 分） CHCl3 ：四面体，C3v； CO2 ：直线型，D∞h； NF3 ：三角锥，C3v； SO32- ：三角锥，C3v 。 XeOF4 ： 四角锥，C4v；
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4、 （8 分） （a）中的 Cl 原子与苯环形成 π78，比较不活泼； （2 分） （b） （c） （d）中的 Cl 原子不参与共轭，但在失去 Cl-后形成共轭体系，分别 为： π76， π1312， π1918； （3 分） 离域程度为： (d)>(c)>(b)； 脱去 Cl 的趋势为： (d)>(c)>(b) （1 分） ； 因此，Cl 的活泼性顺序为：(d)>(c)>(b)>(a) （2 分）
2、电子在核附近有非零概率密度的原子轨道是： ------------------- ( (Ａ) 3p (Ｂ)
D )
4d
(Ｃ) 2 p
(Ｄ)
2s
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3、用来表示核外某电子运动状态的下列各组量子数 ( n，l，m，ms)中，合理的是： ------------------ ( D ) (B) ( 0， 0， 0， 1/2 ) (D) ( 2， 1， -1， -1/2 )
15、已知丁二烯的四个 π 分子轨道为：
则其第一激发态的键级 P12，P23 为何者：(π 键级) --------------------- ( A ) (A) 2AB， 2B2； (C) 4AB， 2(B2-A2) (E) 2AB， B2+A2 二、 填空题 (30 分) 1、 （2 分） “根据测不准原理，任一微观粒子的动量都不能精确测定，因而只能 求其平均值”。对否？ --------------------------- ( 错 ) 2、 （2 分） 任何波函数 (x， y， z， t)都能变量分离成 (x， y， z)与 (t) 的乘积，对否？ --------------------------- ( 错 ) (B) 4AB， 2(A2+B2) (D) 0， 2(B2+A2)
-三硝基苯酚是平面分子，存在离域 键，它是：--------- ( E )
16 (A) 12 18 (B) 14
18 (C) 16 16 (D) 16
20 (E) 16
14、下列分子中 C—O 键长最长的是：--------------------- ( C ) (A) CO2 (B) CO (C) 丙酮
3 h 2 3 (C) h 2 1 h 2
(D)
5、氢原子波函数 ψ311 与下列哪些波函数线性组合后的波函数与 ψ300 属于同一简 并能级： ⑴
ψ 320
⑵
ψ31 1
⑶
ψ300
下列答案哪一个是正确的？------------------------------------ ( E ) (A) ⑵ (B) ⑴， ⑵ (C) ⑴， ⑶ (D) ⑵， ⑶ (E) ⑴， ⑵， ⑶
2、 （6 分） 判断 NO 和 CO 哪一个的第一电离能小，原因是什么？
3、 （10 分）写出下列分子构型和所属的点群： CHCl3， NF3， XeOF4, CO2， SO32-
4、 （8 分）试分析下列分子中的成键情况，比较 Cl 的活泼性，并说明理由。 (a)C6H5Cl (b)C6H5CH2Cl (c)(C6H5)2CHCl (d)(C6H5)3CCl
分子组： (A) 1，2
12、下列命题中正确者为：----------------------------------------( B ) (A) 如构成分子的各类原子均是成双出现的，则此分子必有对称中心 (B) 分子中若有 C4，又有 i，则必有 (C) 凡是平面型分子必然属于 Cs 群
ˆ ˆ2 = E (D) 在任何情况下， S n
键级：N2+ ：2.5； N2 ：3.0；N2- ：2.5；(3 分) N2 键级最大，N2+ 和 N2- 键级相同，(1 分) 但由于 2g 为弱成键，近似于 非键，所以 N2+ 实际键级应当在 2.5-3.0 之间，大于 N2- 键级；(1 分) 键长：N2- > N2+ > N2 (1 分)
2、 （6 分） 价电子组态： CO NO KK (1)2(2)2(1)4(3)2 KK (1)2(2)2(1)4(32)(2)1 （2 分）
CO 分子的 3为成键轨道，能量较低，失去一个电子后键级由 3.0 变成 2.5， 产物变不稳定，较不易失去；NO 分子的 2为反键轨道，能量较高，失去一个电 子后键级由 2.5 变成 3.0，产物更稳定，易失去； （3 分）所以 NO I1 较低。 （1 分）
考试 A 卷
题号 题分 得分
一 30
二 30
三 40
四
五
六
七
八
总分 100
累分人 签名
一、 选择题
得分 评卷人
1、 任一自由的实物粒子， 其波长为 λ， 今欲求其能量， 须用下列哪个公式： --- ( (A) E h
c
B )

1 2.2 5
(B) E
)2
h2 2m2
(C) E e(

(D) A，B，C 都可以
(A) ( 2， 1， 0， 0 ) (C) ( 3， 1， 2， 1/2 ) (E) ( 1， 2， 0， 1/2 )
4、已知一个电子的量子数 n， l， j， mj 分别为 2，1，3/2，3/2，则该电子的 总角动量在磁场方向的分量为：---------------------------- ( B ) (A) h (B)
B )
10、下列分子具有偶极矩且不属于 Cnv 的分子是：---------------------------- ( A ) (A) H2O2 (B) NH3 (C) CH2Cl2 (D) CH2═CH2
11、下列各组分子中，哪些有极性但无旋光性：----------------------------- ( E ) (1)I3(2)O3 (3)N3(B) 1，3 (C) 2，3 (D) 1，2，3 (E) 2
6、Cu 的光谱基项为 2S1/2，则它的价电子组态为哪一个？------------------- ( A ) (A) s1d10 (B) s2d9 (C) s2d10 (D) s1d9 (E) s2d8
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7、H2 分子的基态波函数是：-----------------------------( A ) (A) 单重态 (B) 三重态 (C) 二重态 (D) 多重态
5、 （4 分） |x10010| |1x1000| |01x100| |001x01| |1000x0| |00010x| （每错一处扣 1 分，扣完为止）
6、 （6 分） 乙烯 HOMO 与 Br2 LUMO(4pz* ) （示意图略）对称性不匹配; （2 分） 乙烯 LUMO 与 Br2 HOMO(4p* ) 虽对称性匹配, 但电负性 xBr>xC； （2 分） Br2 的反键轨道提供电子, 加强 Br--Br 键,不易断裂。 （1 分）因此该反应不是 基元反应。 （1 分）