水、除杂处理
适用对象：特别用于永久性气体和惰性气体的分离
高分子多孔小球（GDX）
特点：极性和非极性吸附剂，疏水性很强，球形颗粒，大小 均匀，有利于色谱柱的填充，可改变GDX的极性和孔径来 提高柱效。 适用对象： ①极性样品：多元醇、脂肪酸、腈类、胺类
②非极性样品：烃、醚、酮等
③有机物中微量水的测定
邻苯二甲酸二丁 酯
邻苯二甲酸二壬 酯
100
二氯甲烷、 丙酮
非极性和弱极性 物
160
乙醚、甲醇 弱极性物质（醇、 醛、酮
常见的固定液
名称 温度最高使 常用溶剂 相对极性 用 /℃ 适用对象（参考）
磷酸三甲 苯酯
有机皂土 聚乙二醇 （ 1500~200 00）
130
二氯甲烷、 丙酮
甲苯 丙酮、乙 醇、氯仿
（二）固定液 1、对固定液的要求
①挥发性小 ②化学稳定性好
③热稳定性好
④选择性高 ：填充柱一般要求 21＞1.15；毛细管柱， 21＞1.08 ⑤溶解性好 ⑥有合适的溶剂溶解
2、组分与固定液分子间的相互作用
（ 1 ）定向力（静电力）： 由于极性分子具有永久 偶极矩而产生的一种静电相互作用力。 结论： ①是和组分分子、固定液分子的极性有关的一个力 （极性愈强，作用力愈大，组分保留值越大 ） ②作用力是一个和温度有关的参数
＋2
＋4 氢键型
弱极性物质（醇、 醛、酮
芳烃 极性化合物，醛、 酮、酯，分离芳烃 和非芳烃
200 80~200
β β ＇－ 氧二丙腈
100
甲醇、丙 酮
＋5
芳烃和非芳烃分离， 低级烃，含氧化合 物
精品课件！
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三、聚合物固定相
它既起固定液作用直接用于分离，也可作为 载体在其表面涂渍固定液后再用。 由于是人工合成的，可控制其孔径大小及表 面性质。圆球型颗粒容易填充均匀，数据重现性 好。在无液膜存在时，没有“流失”问题，有利 于大幅度程序升温。
成为均匀的薄膜
⑤要有较大的孔隙率，以便减小柱压降
1、担体的种类 红色硅藻土 硅藻土型
担体
非硅藻土型
白色硅藻土
（1）红色硅藻土担体
特点：
①表面孔穴密集，孔径比较小（1μm），比表面较 大（4.0m2/g）能负载较多的固定液；
②机械强度好，不易破碎； ③分离效能高，用于分析非极性和弱极性化合物； ④一般红色担体和非极性固定液配伍。 缺点：担体表面存在活性中心，在分离极性物质时 色谱峰易拖尾 国产：6201，201；301等
这类高分子多孔微球特别适用于有机物中痕 量水的分析, 也可用于多元醇、脂肪酸、脂类等 的分析。
缺点：
色谱峰容易出现拖尾，降低柱效，而且进样 量越大，拖尾越严重。 在某些情况下，如高温使用时，常具有催化 活性，所以不宜分析高沸点和含有活性组分的 样品。
活性炭
特点：非极性吸附剂，表面活性大而不均一，使用温度
应低于300℃ 适用对象：
①分离永久性气体（N2、CO2 、CH4等）
②低沸点烃类 ③不宜分析高沸点组分和具有活性组分样品（峰拖尾严 重，降低柱效）
色散力是非极性分子间的作用力，它的产
生是由于分子具有周期性变化的瞬间偶极矩，
并伴随有一同步的电场产生，这电场又会使邻
近的分子极化，极化了的分子反过来又使瞬间
偶极矩的变化幅度增大，于是产生了色散力。
（4）氢键力 氢键力也是一种分子间的力。当化合物中的某
氢原子和两个电负性很大而原子半径较小的原子
相结合时，就会形成氢键
（2）白色硅藻土担体
特点：
①表面孔径比较粗，约8～ 9μm，且比表面较小 （1.0m2/g）
②由于表面活性中心减少，表面惰性好，主要用 于分析极性和碱性物质； ③白色担体和极性固定液配伍。
缺点：机械强度较差，易碎。在固定液涂渍和装 柱时要细心操作，避免破损。 国产：101，102系列
比较两种载体的优缺点
（4）釉化处理（使表面玻璃化、堵住微孔）
特点：担体上固定液涂渍量少，柱子适宜于分离
高沸点化合物，柱效比较高 (5)其他处理方法
担体ห้องสมุดไป่ตู้选择遵循的原则
①固定液质量分数＞5％，选用硅藻土型担体 ②固定液质量分数＜5％，选用经预处理的担体
③分离高沸点组分时，选用玻璃微球担体
④分离强腐蚀性组分时，选用氟载体

混合组分在色谱柱上能否分离，主要取决于所用 固定相，选择固定相是GC的关键问题

固定相主要分二大类：
固体固定相
液体固定相
一、固体固定相――气-固（吸附）色谱固定相
吸附——物理化学过程 吸附剂分类： 非极性吸附剂：如活性炭 吸附剂
极性吸附剂：如硅胶、氧化铝、分子筛等
固体固定相的特点：
优点：比表面积大，200～ 1000m2/g，吸附 容量大、选择性好、价廉、热稳定性好、在较 高温度下使用几乎不流失。操作中，活化后直 接装柱使用。
红色载体 柱效 强度 比表面 活性中心 较高 高 大（3~10 m2/g） 有 白色载体 较低 低 小（1~3 m2/g） 少
适宜涂渍
适于分离
非极性固定液
非极性、弱极性化合物
极性固定液
极性化合物
（ 3 ）非硅藻土担体
玻璃微球： 表面比较光滑，即使经过表面处理，固定液的 涂渍仍然很小，在0.05-0.5％之间 在低于组分沸点 200 ～ 220 ℃的柱温下分析高 沸点的样品 氟载体（聚四氟乙烯）： 主要用于分析强极性和强腐蚀性物质 由于固定液涂渍困难，柱填充时需要在低温下 操作，一般柱效不高，用得较少。
（ v ）分离能形成氢键的试样：一般选用极性或
氢键型固定液。
试样中各组分按与固定液分子间形成氢键 能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出， 最易形成氢键的后流出。
（ⅵ ）复杂的难分离物质：可选用两种或两种以上 混合固定液。
注：对于样品极性情况未知的，一般用最常
用的几种固定液做试验
常见的固定液
对芳香族异构体的分离非常有效。
4、固定液的选择 （i）分离非极性物质：一般选用非极性固定液 组分和固定液分子间的作用力主要是色散力
试样中各组分按沸点由低到高的顺序出峰
常用的有：角鲨烷（异三十烷）、十六烷、硅
油等
（ ii ）分离中等极性物质：一般选用中等极性固 定液 组分和固定液分子间的作用力主要是色散
例：分离沸点相差极小的苯（沸点80.l℃）和环乙烷（沸点
为80.8℃）
若采用非极性固定液则很难使二者分离 采用中等极性的邻苯二甲酸二壬酯作固定液，可以定量
分离，苯的保留时间是环己烷的3.9倍，环乙烷先出峰，
选用极性更强的β，β’-氧二丙腈作固定液，苯的保留
时间是环己烷的6.3倍，就更容易将其分离了
+3 ， 称中等极性固定液
+4～+5 , 称强极性固定液
第一类：非极性固定液 多数是饱和烷烃，如：异角鲨烷。固定液
和组分分子间的作用力是色散力，主要用于
分离烃类和非极性化合物
第二类：弱极性固定液 主要是含甲基的硅氧烷类。固定液和组分分子间 的作用力为色散力。
第三类：中等极性固定液
种类多、应用广，如硅氧烷（OV－17）等 固定液和组分分子间的作用力属于诱导力 和色散力。最高使用温度为200～300℃ ，中
名称 最高使用温 度 /℃ 150 常用溶剂 适用对象（参考）
角鲨烷（异三十烷）
乙醚、甲苯
一般烃类及非极 性化合物 高沸点烃类、酯 类、醚 非极性或弱极性 化合物
阿皮松L（真空润 滑脂L） 甲基硅油
300
苯、氯仿
200～270
甲苯、乙醚
常见的固定液
名称 二甲基硅橡胶 温度最高使 用 /℃ 300～320 常用溶剂 氯仿＋丁醇 （ 1： 1） 适用对象（参考） 高沸点弱极性或 非极性
二、担体和固定液―― 气-液色谱（分配色 谱）固定相 气-液色谱（分配色谱）固定相
固定液
惰性担体
（一）担体
担体又称为载体，是一种化学惰性的 多孔固体颗粒，作用是提供惰性表面，支 持固定液，使固定液以薄膜状态分布在其 表面。
担体的性质要求
①具有化学惰性
②具有好的热稳定性
③有一定的机械强度
④有适当的比表面，表面无深沟，以便使固定液
力和诱导力。
试样中各组分按沸点由低到高的顺序出峰
（iii）分离极性物质：选用极性固定液
组分和固定液分子间的作用力主要是定向力
待测试样中各组分按极性由小到大的顺序出峰
例：用极性固定液聚乙二醇(PEG)-600，分析乙醛、丙烯 醛气体混合物的情形就是这样，乙醛的极性比丙烯醛小， 故先出峰
（vi）分离非极性和极性混合物：一般选用极性固定液， 这时非极性组分先流出，极性组分后流出。
石墨化炭黑
特点：非极性吸附剂，表面均匀，活化点少，主要 靠色散力起作用
适用对象：进行各种表面处理后，可适应各种样品
的分离
碳分子筛
特点：非极性，表面活化点少，疏水性强，柱效高， 耐腐蚀，耐辐射，寿命长 适用对象：用于一些永久气体的分析，适于分析氢 键型化合物
分子筛
特点：人工合成的硅酸盐，强极性吸附剂，比表面 大，最高使用温度为 400 ℃。易吸水，载气要除
等极性，用于分离沸点相近的烷烃、烯烃、芳
烃、环烷烃、醇类和酮类，也可用于各种卤化
物的分离。
第四类：极性固定液
分子中多含有很强的极性基团，固定液和组
分分子间的作用力属于静电力和诱导力。代表
物为，’－－氧二丙腈。适合极性样品的分 离。 特殊类型固定液 代表物有：有机皂土－34，它是一种极性很
强的固定液，最高使用温度为180～200 ℃ ，
②不能分析极性化合物