(2) 亲核取代反应 反应发生在喹啉环的2或4位上。
NaNH2
N
浓NH3
N
NH2
2-氨基喹啉
二、喹啉
2．氧化还原反应
54
6
3
7
N2
81
喹啉
54
6
3
7
N2
81
异喹啉
KMnO4,100℃ N
COOH CO2
N COOH
△
2,3-吡啶二甲酸
COOH
N β -吡啶甲酸
C2H5OH,Na
H2 ,Ni
N
N
N
四氢喹啉
十氢喹啉
单元三 六元杂环化合物
一、吡啶
(一)吡啶的结构
N
...
. .
.
..
吡啶具有芳香性,吡啶的芳香性比苯弱。
（二）、吡啶的性质
1.碱性
吡啶存在于煤焦油及页岩油中。是一种弱碱。
吡啶氮原子上有一对孤对电子（sp2杂化电子） 没有参与共轭，可与质子结合，因此具有碱性。
不同化合物的碱性大小顺序为：
N H
> NH3 > N
(二)吡啶的性质
2.取代反应
主要发生在β位，反应比苯困难。 吡啶不发生傅－克反应。
Br2 , 300℃
N
__ Br __溴吡啶 N
N
KNO3 , H2SO4 300℃
__NO2 __ 硝基吡啶 N
N
浓H2SO4 , HgSO4 230℃
N __ SO3H __ 吡啶磺酸
(二)吡啶的性质 3．氧化与还原
>
四氢吡咯 氨 吡啶
__NH2 > N H
苯胺
吡咯
例如
吡啶氮原子上有一对孤对电子没有参与共轭，可与质子 结合，因此具有碱性。
+ H2SO4 N
+HSO4- 2NaOH
+ Na2SO4 + 2H2O
N
N
H
吡啶硫酸盐
利用此反应可分离、提纯吡啶，也可用吡啶吸收反应 中所生成的酸。
吡啶可用来吸收反应中所生成的酸，工业上称为缚酸剂。
喹啉是合成药物的中间体。 异喹啉为无色油状液体。它们微溶于水，易溶于有机 溶剂。 异喹啉（pKa=5.42）的碱性比吡啶强。
二、喹啉
1．取代反应
54

6
3
7
N2
81
喹啉
54
6
3
7
N2
81
异喹啉
(1) 亲电取代反应 反应发生在喹啉环的5、8位上.
Br
Br2
N
浓H2SO4,Ag2SO4
+
N
N
5-溴喹啉
Br 8-溴喹啉
__ CH3 KMnO4 , OHN
__COOH N
β -吡啶甲酸（烟酸）
N
+
H2
Pt CH3COOH
N
H
二、喹啉
喹啉存在于煤焦油和骨焦油中，要用稀硫酸提取，也 可用合成方法制得。
喹啉是无色油状液体，有特殊臭味，沸点238℃，相对 密度1.095,难溶于水，易溶于有机溶剂。它是一种有用的高 沸点溶剂。喹啉具有弱碱性（pKa=4.9），与酸可以成盐。 最重要的合成方法是斯克洛普合成法。加热苯胺、甘油、 浓硫酸和硝基苯的混合物可制得喹啉。