两个邻位都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一[3,3] 迁 移到邻位(Claisen 重排)，由于邻位已被取代基占据，无法发生互变异 构，接着又发生一次[3,3] 迁移(Cope 重排)到对位，然后经互变异构 得到对位烯丙基酚。
补充

一， σ迁移反应 σ迁移反应是反应物一个σ键沿着共轭体系从一个位置转 移到另一个位置的一类周环反应。通常反应是分子内的， 同时伴随有π键的转移，但底物总的π键和σ键数保持不变 。一般情况下 σ 迁移反应不需要催化剂，但少数反应会受 到路易斯酸的催化。 σ迁移反应符合分子轨道对称守恒原理，是协同反应的 一种，也就是说原有σ键的断裂，新σ键的生成，以及π键 的转移都是经过环状过渡态协同一步完成的。

具有Claisen分子内重排的一些反应。
总结

Claisen 重排具有普遍性，在醚类化合物中，如果存在 烯丙氧基与碳碳双键相连的结构，就有可能发生 Claisen 重排。


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二，Cope 重排 1, 5-二烯类化合物在受热条件下发生[3, 3]σ迁移的反 应称为Cope 重排。


取代的烯丙基芳基醚重排时，无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是 E-构型，重排后的新双键的构型都是 E-型，这是因为重排反应所经过 的六元环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。
三，反应实例

实验证明：Claisen重排是分子内的重排。采用 g-碳 14C 标记的烯 丙基醚进行重排，重排后 g-碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。 两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后则仍是a-碳原子与苯环相 连。
二，反应机理

从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次 3,3 迁移和一次由酮 式到烯醇式的互变异构；
Claisen重排
M040114115
肖XX
目录

一， Claisen重排介绍
二，反应机理 三，反应实例
一， Claisen重排介绍

烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。当烯丙 基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，

两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。对位、邻位均被 占满时不发生此类重排反应。