第六章萜类和挥发油一、下列化合物的名称及结构类型
O
O
O
O
OC6H11O5
3
2611O5
O
O
CH
3
O O
O
H
H
H
2
CH2OH
二、填空
1. 实验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由______衍变而来。
2. 环烯醚萜为______的缩醛衍生物。
3. 在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有______成分。
4. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为四类：①______②______③______④______其中以______为多见。
5. 提取挥发油的方法有____、_____、____和____，所谓“香脂”是用_____提取的。
6. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。
7. 分馏法是依据各成分的______差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加,沸点___，在含氧萜中，随着功能基极性增加,沸点___，含氧萜的沸点___不含氧萜。
8. 分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。
9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。
10.Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_____成分，若含有此类化合物，则Sabety反应显_____色，Ehrlich反应呈_____色。
11.硝酸银硅胶柱层析主要适用于______类化合物的分离，Rf值大小与______数目和位置有关，______数目越多，Rf值越______。
12.三萜类结构的A、B环多以____稠合；3位羟基多为_____构型
13.青蒿素来源于植物______，其药理作用主要表现为______。
为提高其水溶性，临床上将其制成______和______以充分发挥其疗效。
三、判断正误
1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。
（）
2. 挥发油的品质和含量随植物生长环境的变化而变化。
（ ）
3. 挥发油中萜类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强或只有芳香气味的主要组成成分。
（ ）
4. 卓酚酮类化合物是一类变形单萜，其碳架符合异戊二烯规则。
（ ）
5. 水蒸汽蒸馏法是提取挥发油最常用的方法。
（ ）
6. 挥发油经常与日光及空气接触，可氧化变质，使其比重加重，颜色变深，甚至树脂化。
（ ）
四、选择题
1. 地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑，这是因为其中含有：
A. 鞣质酯苷
B. 环烯醚萜苷
C. 羟基香豆素苷
D. 黄酮醇苷
3. 具有芳香化的性质，且有酚的通性和酸性，其羰基的性质类似羰酸中的羰基，而不能和一般羰基试剂反应的化合物是：
A. 环烯醚萜类
B. 愈创木奥
C. 卓酚酮类
D. 穿心莲内酯 4. 分离单萜类的醛与酮最好的方法是：
A. Girard 试剂法
B. 溴的加成
C. 氯化氢
D. 分馏法
5. 用硝酸银处理的硅胶作吸附剂，苯-无水乙醚(5：1)为洗脱剂，分离下列化合物，各成分流出的先后顺序为：
A. ①②③
B. ②③①
C. ③②①
D. ②①③
OCH 3
OCH 3
OCH 3
OCH 3
OCH 3
OCH 3
CH 3O
CH 3O
CH 3O
C C
C
H
H H
H
CH 3
CH 3CH 2
CH 2
CH
C
① ② ③
6. 环烯醚萜类多以哪种形式存在：
A. 酯
B. 游离
C. 苷
D. 萜源功能基 7. 用溶剂提取环烯醚萜苷时,常在植物材料粗粉中伴入碳酸钙或氢氧化钡,目的是： A. 抑制酶活性 B. 增大溶解度 C. 中和植物酸 D. A 和C 8. 草酚酮类只有酸性,其酸性：
A. 比一般酚类弱
B. 比一般羧酸强
C. 介于二者之间 9. 薁类可溶于：
A. 强碱
B. 水
C. 弱碱
D. 强酸
10.一蓝色中性油状物,易溶于低极性溶剂,与苦味酸可生成结晶性衍生物,此油状物为：
A. 卓酚酮
B. 香豆素
C. 薁类
D. 环烯醚萜 12.分离下列A 与B 应选用下列哪一类层析系统：
OH H
OH
OH
A B
A. Al 2 O 3 ,TLC,乙醚
B. SiO 2,TLC,苯：丙酮(18：2)
C. SiO 2-AgNO 3,TLC,CHCl 3：EtOAc(10：2)
D. PPC,石油醚/97% MeOH
13.环烯醚萜苷只有下列何种性质：
A. 挥发性
B. 脂溶性
C. 对酸不稳定
D. 甜味 14.脱氢反应在萜类结构研究中主要用来确定
A. 不饱和度
B. 双键的数目
C. 碳架结构
D. 双键位置
六、区别下列各组化合物
CH 3
C CH 3O
OCH 3
OCH 3
C
H
H C OCH 3
OCH 3
CH 3O
C H CH 3
H
与
O
CH 2O 与
与
OH
与
CH
CH CO
CH 3
CH
CH
CO
CH 3
1.
2.3.
4.
与
5.
七、完成下列反应
OH
S
Se
Na 2SO 4
+SO 3Na
O O HO
CH 2OH
( )
CH 2COOH
CH 2COO
2OCOCH 2CH 2COOH
O O
( )
CH 2OH
HO
HO
O
O
单钾盐
O
O
N
( )
1.
2.
3.
( ) O O
O
O
CH
3
H
H O
4
( ) 氢化青蒿素
还原青蒿素
3
4.
八、提取分离
1.下列几种成分为某种挥发油的组成，请分离之。
(用流程图表示)
COOH
CH 3O
HO
a
b c
d e
f
2.某植物用水蒸汽蒸馏法提得精油,经以下操作过程处理
水层
乙醚液水洗，5%NaHCO 3萃取
Girard 试剂乙醚层酸化，乙醚提乙醚液(A)
(D)
(E)
10%醋酸回流后 ①指出(A)至(E)都位可能有哪些成分? ②D 部位可以用哪些方法再作进一步的分离?
3.某中药块茎中提出的精油含有下列成分，试设计一种化学方法和物理方法结合的实验步骤分离各个单体。
OH OCH 3
CH 2CH 2CH 2CH 2OCH 3
OH
CHCH 3
COCH=CH (CH 2)4
CH 3
OH
姜醇姜烯酚
龙脑(zingiberol)
(shogaol)(borneol)
姜烯莰烯柠檬醛
芳樟醇CHO
OH
(zingiberene)
(camphene)
(citral)
(linalool)
九、结构鉴定
1. 由某挥发油中提得一种倍半萜类成分，初步推测其结构可能为Ⅰ或Ⅱ，而UV λEtOH max
为295 nm(logε4.05)，请推测该成分可能为哪一结构，并简要说明理由。
O
O
（Ⅰ） （Ⅱ）
2. 从龙胆科植物金沙青叶胆中分离出一解痉活性成分——獐牙菜苦苷(Ⅰ),部分结构鉴定数据如下,试归属各项信号。
9
8
7
6
54
3
2
1
D
O O
H
HO
O
O 葡萄糖。