7, 7-二甲基二环[2, 2, 1]庚烷
螺环化合物命名的固定格式为：螺[a.b]某烃(a≤b)。命名时先找螺原子，编号从与螺原子 相连的碳开始，沿小环编到大环。如：
螺[4.4]壬烷
3.环烷烃的结构与稳定性 环烷烃的成环碳原子均为 sp3 型杂化。除环丙烷的成环碳原子在同一个平面上以外，其
它环烷烃成环碳原子均不在同一个平面上。在环丙烷分子中由于成环碳原子间成键时 sp3 型 杂化轨道不能沿键轴方向重叠，而是以弯曲方向部分重叠成键，导致环丙烷张力较大，分子 能量较高，很不稳定，容易发生开环反应。所以在环烷烃中三元环最不稳定，四元环比三元 环稍稳定一点，五元环较稳定，六元环及六元以上的环都较稳定。注意桥头碳原子不稳定。 4. 环己烷以及取代环己烷的稳定构象 环己烷在空间上可以形成多种构象，其中椅式和船式构象为两种极限构象，前者比后者更加 稳定。一般说来，取代环己烷的取代基处于椅式构象的平伏键时较为稳定。因此多取代环己 烷的最稳定的构象为平伏键取代基最多的构象。如果环上有不同取代基，较大的取代基在平 伏键上的构象最稳定。 5. 环烷烃的化学性质
CH2
CH CH
CH2
CH CH ＋ HCN OH CH2 CH CN + CH2 CH CH CH2 △
CN
一.用系统命名法命名下列化合物
习题 A
1.
2.
Br 3.
4.
二环[3.3.0]辛 烷
7-溴二环 [3.3.0]-2-辛烯
1,1-联环丁烷
螺[3.4]辛烷
5.
6.
7.
8.
反-1,2-二甲基 环丙烷
二环[4.1.0]庚烷
1,2-二环丙基 丁烷
Br
9.
10
C2H5 11.
CH3 12.
CH3
二环[2.2.1]庚烷 CH3 CH(CH3)2
5-溴螺[3.4]辛 烷
1-乙基二环 [4.2.0]辛烷
反-1,2-二甲基 环己烷
顺-1-甲基-2-异丙 基环己烷
13.
14.
15.
16.
Cl
1,6-二甲基螺 [4.5]癸烷
42
H Br
H Br
Cl
7. 反-3-甲基环己醇
CH3
OH
8. 2,3-二甲基-8-溴螺[4.5]癸烷
CH3
OH
三.完成下列反应式。
1.
+
H2
Ni 80℃
2.
+ Br2
CCl4 高温
Br
Br
9. 4-甲基环己烯
CH3
3.
HBr
Br
COOCH3
4.
+
H3C
COOCH3
H3C
COOCH3 COOCH3
2,7-二甲基螺 [4.5]癸烷
2,7,7-三甲基二 环[2.2.1]庚烷
6-氯二环[3.2.1]辛 烷
二.写出下列化合物的结构式
1. 环丙基环丙烷
2. 反-1-甲基-4-叔丁基环己烷
3. 二环［4.2.1］壬烷
(CH)3C
CH3
4. 7-溴双环[2.2.1]庚-2-烯 5. 1,2-二甲基-7-溴双环[2.2.1]庚烷 6. 4-氯螺[2.4]庚烷
(H3C)3C A.
CH3
CH3 B. C(CH3)3
(H3C)3C C.
CCHH3 3 D. C(CH3)3 CCHH3 3
3. 反-1,4-二甲基环己烷的最稳定构象是（ C ）
A.
B.
C. H3C
4. 反-1,4-二氯环己稳定的构象是（ D ）
Cl Cl Cl
A.
B.
Cl C. Cl
单环脂环烃命名与脂肪烃类似，只是在相应的脂肪烃前加一“环”字。如：
环戊烷，
甲基环丁烷
桥环化合物的命名一般采用固定格式：双环[a.b.c]某烃(a≥b≥c)。 先找桥头碳（两环共用的碳原子），从桥头碳开始编号。沿大环编到另一个桥头碳，再 从该桥头碳沿着次大环继续编号。分子中含有双键或取代基时，用阿拉伯数字表示其位次。 如：
OH OH
【例题3】画出下列各二元取代环己烷的最稳定构象
1. 顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 2. 反-1-甲基-3-异丙基环己烷
H
H
C(CH3)3
CH3 H
H CH(CH3)2
CH3
3. 反-1,4-二乙基环己烷 H
C2H5 H
C2H5
4. 顺-1-甲基-2-异丙基环己烷 5. 反-1-叔丁基-4-氯环己烷 6. 顺-1-氯-2-溴环己烷
第五章 脂环烃
一.目的要求 了解环烷烃通式、分类、命名和异构、环烷烃的物理性质。理解环的结构和稳定性，掌
握环烷烃的化学性质。 二.本章内容小结 1. 脂环烃的定义
由碳原子连接成环，性质与脂肪烃相似的烃类化合物总成为脂环烃。按照成环特点，一 般可将脂环烃分为单环脂环烃和多环脂环烃。 2. 脂环烃的命名
CH3
H
Cl
CH(CH3)2
H
C(CH3)3
H Br
H Cl
【例题 4】请用简便的方法区分丙烷和环丙烷 答：使用溴－四氯化碳溶液。因为环丙烷能使溴－四氯化碳溶液褪色。 【例题 5】用指定原料合成下列化合物
41
1.
CN
用乙炔合成
2CH
CH Cu2Cl2 NH4Cl CH2 CH C
CH
H2 Lindlar 催化剂
环丙烷和环丁烷的化学性质和烯烃相似，能开环进行加成反应。并且与氢卤酸加成符合 马氏规则。但小环环烷烃对氧化剂稳定，不与高锰酸钾或臭氧作用。
40
HBr CH3CH2CH2Br
H2, Ni CH3CH2CH3
Br2 BrCH2CH2CH2Br KMnO4
X
三.例题解析 【例题1】命名下列化合物
1.
2.
5.
+ CH2=CHCl
O 6.
+
Cl
O C CH3
H3C Cl
7.
+ HCl 过氧化物
CH3
Br
CH3
8.
+ HBr 过氧化物
KMnO4 9.
HOOC(CH2)3COOH
10.
+ RCO3H
O
43
11.
500℃ + Cl2
Cl
12.HCl Cl Nhomakorabea13. H3C H3C
14. H3C
15.
CH2CH3 + Br2
CH2CH3 + HBr
Br
CH3
HBr
Br
BrCH2CH(CH3)CC2H5 CH3
Br
CH3
CH3CH2CHCHCH3 + CH3CH2CHCHCH3
CH3
Br
四.选择题 1. 下列甲基环己烷的构象中，能量最低的一个是（ B ）
A.
B.
C.
D.
2. 下列四个构象式比较稳定的是（ C ）
CH3
CH3
3.
1-甲基-2-乙基环己烷 双环[2,2,2]辛烷 【例题2】完成下列反应
Cl
Cl 反-1，3-二氯环丁烷
1.
+ HCl
Cl CH3CHCH2CH3
Br
2.
+ Br2 CCl4
Br
300℃
3.
+ Br2
Br
CH3
CH3
4.
+ HCl
Cl
COOEt
5.
+
COOEt
COOEt COOEt
冷，OH6.
KMnO4