第五章脂环烃
1、写出分子式C5H10的环烷烃的异构体的构造式。
（提示：包括五环、四环和三环）
答案：
2、写出顺－1－甲基－4－异丙基环己烷的稳定构象式。
答案：
e
(较大的基团放在e键上较稳定！)
3、写出下列各对二甲基环己烷的可能的椅式构象，并比较各异构体的稳定性，说明原因。
（1）顺－1，2－，反－1，2－（2）顺－1，3－，反－1，3－
（3）顺－1，4－，反－1，4－
答案：
规律（a）环己烷多元取代物较稳定的构象是e－取代基最多的构象。
（b）环上有不同取代基时，大的取代基在e键的构象较稳定。
（1）
a
CH3
H
H
CH3
顺（e,a）
b
CH3
H
CH3
H c
CH3
CH3
H
H 反( e,e) 反( a,a)
稳定性 b > a > c （2）
a b
顺（e，e）顺（a，a）
c
反（e，a）稳定性a>c > b
（3）
a b
反（e，e）反（a，a）
c
顺（e，a）稳定性a>c > b
4、写出下列化合物的构造式（用键线式表示）：
（1）1，3，5，7－四甲基环辛四烯（2）二环［3.1.1］庚烷（3）螺［5.5］十一烷（4）methylcyclopropan
（5）cis－1，2－dimethylcyclohex
答案：
（1）（2（3）
（4
）（5）
CH3
H
H
H3C
5、命名下列化合物：
（1）（2）
H
3
)
2（3）
（4
）
(5)
(6)
(7) (8)
Cl
Cl 答案：
（1）1－甲基－3－乙基环戊烷
（2）反—1—甲基—3—异丙基环己烷
（3）2，6－二甲基二环［2.2.2］辛烷
（4）1，5－二甲基［3.4］辛烷
（5）5，6—二甲基二环[2.2.2]—2—辛烯
（6）2—甲基—3—环丙基庚烷
（7）1.4—二环丙基丁烷
（8）7，7—二氯二环[4.1.0]庚烷
6、完成下列反应式，带“＊”的写出产物构型：（1）＋HCl
Cl
（2）？KMnO4
H+
C
CH3O
＋CO2
（3）＋Cl2
Cl （4）＊＋Br2Br
Br （5）＊OH
OH
（6）
3
H2O\Zn
O
O
（7）Br2
4
Br
Br
（8）
H2,Ni （9）
Cl
（10）+
O
O
（11）O
O
O
O
答案：
（1）
Cl
（2）
（3）
Cl
（4）
Br
Br
（5）
OH
OH （6）
O
O
(7)Br
Br
(8)
(9)
Cl
(10) O
(11)
O
O
7、丁二烯聚合时,除生成高分子化合物外,还有一种环状结构的二聚体生成.该二聚体能发生下列诸反应：⑴还原生成乙基环己烷（2）溴代时加上4个溴原子（3）氧化时生成β-羧基己二酸,试根据这些事实,推测该二聚体的结构,并写出各步反应式。
答案：
解：二聚体的构造式为：
各步反应如下：
H 2Ni
24
Br
Br
Br
Br
[O]
HOOC HOOC
COOH
a
8、化合物(A)分子式为C4H8,它能使溴溶液褪色,但不能使稀的KMnO4溶液褪色.1MOL(A)与1MOL HBr 作用生成(B),(B)也可以从(A)的同分异构体(C)与HBr 作用得到.化合物(C)分子式也是C4H8,能使溴溶液褪色.也能使稀的KMnO4溶液褪色.试推测化合物的构造式,并写出各
步反应式. 答案：
解：由题意.A 不是烯烃,而是与烯烃同分异构体的环烷烃：
(A) (B) (C) 或
反应式：
HBr
Br 2CCl 4
Br
Br
HBr
Br 2CCl 4
Br
Br
Br
HBr
Br 2CCl 4
Br
Br
Br
KMnO 4
2CH 3COOH
CH 3CH 2COOH CO 2
9、写出下列化合物最稳定的构象式。
（1）反—1—甲基—3—异丙基环己烷（2）顺—1—氯—2—溴环己烷 （3）顺—1,3—环己二醇 （4）2—甲基十氢化萘 答案：
(1) H
CH 3
H
(2)
H
Cl
H
Br
(3) O O
H
H
(4)
H
H
CH3
(2)式中较大的溴原子占据e键;(3)式的优势构象为a,a构象,因为2个羟基占据a键时,可以彼此接近形成氢键,其键能超过1，3—二直立键间的相互斥力，因而反而比e,e构象稳定——这个是环己烷构象中的个别例子，需要特别留心；（4）式中的2-甲基十氢化萘的顺反关系没有指明，故写出最稳定的结构即可。
10、写出在—60℃时，Br2与三环[3.2.1.01.5]辛烷反应的产物，并解释原因。
答案：在—60℃时，Br2与三环[3.2.1.01.5
]辛烷反应，生成1,5-二溴二
环[3.2.1]辛烷：
3Br
2
这是因为在三环[3.2.1.01.5]辛烷中，同时含有三元环、四元环和五元环，其环张力大小是三元环＞四元环＞五元环，故在—60℃时三元环优先开环；但在本题中三元环的三个键是不均等的，破裂C1—C5键可以缓解三元环和四元环的张力。
因此，反应过程没有按照马氏规则开环（注：溴加在含氢最多和含氢最少的两个碳原子上），而是发生上述产物。
11
1.OH
H2SO4
浓1O
22
OHCCH2CH2C H2CH2CHO
()
)。