第二章 饱和烃2.2什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氢原子？写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名。

(1) 只含有伯氢原子的戊烷；(2) 含有一个叔氢原子的戊烷；(3) 只含有伯氢和仲氢原子的已烷；(4) 含有一个叔碳原子的已烷；(5) 含有一个季碳原子的已烷(6) 只含有一种一氯取代物的戊烷；(7) 只有三种一氯取代物的戊烷；(8) 有四种一氯取代物的戊烷；(9) 只有二种二氯取代物的戊烷。

解：在烷烃分子中，某碳原子仅与一个其它碳原子相连接时称该碳原子为伯碳原子，当与两个其它碳原子相连接时称该碳原子为仲碳原子，当与三个及四个其它碳原子相连接时，分别称为叔碳原子和季碳原子。

伯、仲、叔碳原子上所连接的氢原子分别称为伯氢、仲氢和叔氢。

2.3?试写出下列化合物的构造式。

（4）1,2-二甲基-4-乙基环戊烷 2.4 下列各结构式共代表几种化合物？分别用系统命名法命名之。

a.CH 3CHCH 3CH 2CHCH 3CH CH 3CH 3 b.CH 3CHCH 3CH 2CHCH 3CH CH 3CH 3c.CH 3CH CH 3CH CH 3CH CH 3CH CH 3CH 3d.CH 3CHCH 2CHCH 3CH 3CH H 3C CH 3e.CH 3CH CH CH 2CH CH 3CH 3CH 3CH 3f.CH 3CH CH 3CH CHCH 3CH 3CHCH 3CH 3解：二种化合物。

A 、B 、D 、E 为同一化合物，名称为：2,3,5-三甲基己烷；C 、F 为同一化合物，名称为：2,3,4,5-四甲基己烷。

2.7将下列化合物的沸点或熔点排序(不查表)。

(1) 沸点：A ．2,3-二甲基戊烷；B. 庚烷；C. 2,4-二甲基庚烷；D. 戊烷；E. 3-甲基己烷 (2) 熔点：A ．正戊烷；B. 异戊烷；C. 新戊烷解：(1) 烷烃的沸点随相对分子质量增大而升高，相对分子质量相同时，支链越多，沸点越低，因此， 沸点由高至低顺序为：（C ）>（B ）>（A ）>（E ）>（D ）(2) 碳原子数相同烷烃的不同异构体，对称性较好的愅构体具有较高的熔点，因此， 沸点由高至低顺序为：（C ）>（A ）>（B ）>2.8 用纽曼投影式画出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。

解：最稳定构象：全交叉式 ，最不稳定构象：全重叠式2.12 写出反-1-甲基-3-异丙基环己烷及顺-1-甲基-４-异丙基环己烷可能的椅式构象。

指出占优势的构象。

解：反-1-甲基-3-异丙基环己烷 顺-1-甲基-４-异丙基环己烷(1)(2) (3) (4) (5) (6)(7)(8) (9)D.B. C.E. F. A.2.15 某烷烃的相对分子质量为72，氯化时:（1）只得一种一氯代产物;（2）得三种一氯代物;（3）得四种一氯代产物;（4）二氯代物只有两种。

分别写出这些烷烃的构造式。

解：设该烷烃的分子式为C X H2X+2，则:12x+2x+2=72 x=52.17 将下列烷基自由基按稳定性从大到小排列。

A. ·CH3；B. ·CH(CH2CH3)2；C. ·CH2CH2CH2CH3；D. ·C(CH3)3解：D > B> C >A2.19 完成下列反应（仅写主要有机产物）。

解：第三章不饱和烃3.1 命名下列化合物。

（1）CHCH3CH2(3)CH3CH3CH2C CCH2CH2CH3CH3(5) CH3CH C CCH2CH3Br(7) CH2=CHCH2CH2CH2C≡CH(10)C CC CCH3HClCH2CH3CH3Br解：（1）2-溴-3-己炔（3）2-乙基-1,3-丁二烯（5）(顺)-4-甲基-2-戊烯（7）1-庚烯-6-炔（10）(2Z,4E)-4-乙基-3-氯-2-溴-2,4-己二烯3.2 写出下列化合物的结构式。

（2）反-4-甲基-2-庚烯（4）(E)-1-氟-1-碘-2-氯-2-溴乙烯（6）1-甲基-5-氯-1,3-环己二烯解：（2）（4）（6）3.4完成下列反应式：CH3CH2CH2CH2CH3CH3CHCH2CH3CH3CH3C - CH3CH3CH3CH3C - CH3CH3CH3(2)(3)(4)(1)CH3CH3CH3CH CH2CH3CH3CH3C CH2CH2CH3Br BrCH3CH3BrCH3C CH2CH3CH3Br（1）CF 3CH CH 2HBr+ （2）CH 2 CHCH 3冷KMnO ，OH（5（7（8）CH 3CH 3+NBS（9）CH 3CHCH 3OHBr 2NaOHH OH ,Hg4醇溶液2++2(A)(B)(C)(D)解：(1) (2) (3) (4) (5)(6)(7)(8)（9）3.5 用化学方法区别下列各组化合物。

（1）2-己炔，1-戊炔， 1,3-戊二烯 （3）丁烷，丁烯，丁炔解：（1）能与氯化亚铜的氨溶液反应产生炔化亚铜沉淀的是1-戊炔，能与顺丁烯二酸酐反应生成白色沉淀的是1,3-戊二烯，余下的为2-己炔。

（3）能与硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀的是丁炔，能使溴的四氯化碳溶液褪色的是丁烯，不能反应的是丁烷。

3.9 写出1-戊炔与下列试剂作用的反应式。

（1）热的KMnO 4水溶液 （2）H 2/林德拉试剂 (3) 过量Cl 2/CCl 4，0℃ （4）AgNO 3氨溶液 (5) H 2O/H 2SO 4, Hg 2+ 解： (1)CH 3CH 2CH 2COOHHCOOH (2) CH 2 CHCH 2CH 2CH 3(3)ClCH CCH 2CH 2CH 3ClCl Cl(4)CH 3CH 2CH 2C CAg(5)OCH 3CH 2CH 2CCH 33.10 用化学方法提纯下列化合物。

（1）戊烯(含少量的丙炔) （2）环己烷(含少量的环己烯)解：（1）在将含有丙炔的戊烯中加入硝酸银的氨溶液，丙炔与之反应产生白色沉淀，而戊烯不反应且不溶解于氨溶液中，过滤、分离得到戊烯。

（2）将混合物中加入适量浓硫酸，环己烯溶于硫酸，而环己烷不反应，发生分层，经分离得到纯净的环己烷。

3.17 以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物。

（2）1-氯丙烷 （3）正丙醇 （5）1,2,3-三溴丙烷CH 3CH CH 2+Cl CH 2 CHCH 22Pt2CH 3CH 2CH 2ClCH 3CH 2CH 2hvNaOH水溶液（3）（第一种方法）○2CH 3CH CH 2B 2H 6H O CH 3CH 2CH 2OH（第二种方法）3.23 某化合物A 的分子式为C 5H 8，在液NH 3中与NaNH 2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C 8H 14的化合物B ；用KMnO 4氧化B 得到分子式为C 4H 8O 2的两种不同的酸C 和D 。

A 在HgSO 4存在下与稀H 2SO 4作用，可得到酮E （C 5H 10O ）。

试写出A ～E 的构造式，并用反应式表示上述转变过程。

解：CH 3CHC CHCH 3NaNH 2NH 3CH 3CHC CNaCH 3BrCH CH CH(A) CH 3CHC CHCH 3(B) (C) (D )(A) (E)3.24 分子式相同的烃类化合物A 和B ，它们都能使溴的四氯化碳溶液褪色，A 与Ag(NH 3)2NO 3作用生成沉淀，氧化A 得CO 2、H 2O 和(CH 3)2CHCH 2COOH 。

B 与Ag(NH 3)2NO 3没有反应，氧化B 得CO 2、H 2O 、CH 3CH 2COOH 和HOOC-COOH 。

试写出A 和B 的构造式和各步反应式。

解：第四章 芳烃4.3写出下列化合物的名称或构造式。

（6）间溴硝基苯 （7）3,5-二甲基苯乙烯 （8）邻溴苯酚 （9）β-萘酚 （10） 二苯甲烷 解：（1）邻碘苄氯 （2）3-苯基-1-丙炔 （3）邻羟基苯甲酸 （4）α-萘胺 （5） 联苯胺 4.5 用化学方法区别各组下列化合物。

（1） 甲苯、环己烷和环己烯 （2） 苯乙烯、苯乙炔和乙苯解：（1） 加溴水，使溴水褪色的为环己烯，加高锰酸钾溶液褪色的为甲苯。

（2） 加AgNO3氨溶液，有白色沉淀的为苯乙炔，剩下的两种化合物中加溴水，使溴水褪色的为苯乙烯。

4.6 把下列各组化合物按发生环上亲电取代反应的活性大小排列成序。

解： 4.9解：4.10指出下列反应中的错误（分步看）解：4.18 由苯或甲苯制备下列物质（其他试剂任选）解：4.21A 催化加氢得BC 8H 6O 4。

A 与丁二烯反应得化合物的结构式，并写出有关反应式。

解： A Cu(NH 3)2Cl水溶液反应有红色沉淀，说明分子内具有-C≡CH 基团，从B和C 为邻二取代苯，因此4.22 三种芳烃A 、B 、C 的分子式均为C 9H 12，用高锰酸钾氧化分别得到一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸。

但硝化时A 、B 均得到两种一元硝化物，而C 只得到一种一元硝化物。

推出A 、B 、C 的结构式。

B.(3)CH 332CH 3CH 23CH 2NH 23(1)NHCOCH 3CHClCH 3NO 232CH 3NHCOCH (1)A (1)(5)2CH 3NO2CH 3NO2(1)(2)(3)Cl 2/FeCl 3△CH(CH 3)2CH 3C 2H 5CH 3CH 3CH 3C 2H 5CH 3CH 2CH 2CH 3ABC或或解：4.25 指出下列化合物中哪些具有芳香性?解：（1），（4），（8），（11），（12）有芳香性第五章 对映异构5.1 解释下列名词：（1）旋光性 （2）手性 （3）对映体 （4）非对映体 （5）内消旋体 （6）外消旋体 解：（1）使偏振光的振动平面发生旋转的性质。

（2）物质的分子和它的镜像不能重合的特征。

（3）分子式，构造式相同，构型不同互呈镜像对映关系的立体异构现象称为对映异构。

（4）不为实物和镜像关系的异构体。

（5）分子中存在一个对称面，分子的上半部和下半部互为实物和镜像，这两部分的旋光能力相同，但旋光方向相反，从而使旋光性在分子内被相互抵消，因此不具有旋光性的化合物。

（6）由等量的一对对映体组成的物质。

5.4 下列叙述是否正确，为什么？（1）具有R 构型的化合物一定是右旋（＋）的。

（2）有旋光性的分子一定含有手性原子。

（3）含有手性原子的分子一定具有旋光性。

（4）一个分子从R 构型转化到另一个分子的S 构型一定进行了构型翻转。

（5）对映体除旋光方向相反外，其物理性质和化学性质完全相同。

解： 均不正确。

5.6 用R/S 标记下列分子的构型。