邻氨基苯酚的生产工艺与技术路线的选择
2.1 邻氨基苯酚的生产工艺
邻氨基苯酚的制备方法主要有铁粉还原法、硫化钠还原法、电解合成法和加氢还原法等四种方法。
2.1.1 铁粉还原法
邻氨基苯酚传统的合成方法是以邻硝基苯酚为原料,经水解,铁粉还原制得。
还原过程中三废污染严重,产生大量的铁泥,产品包在铁泥中使得产品收率不高。
目前实验室和小型的企业生产多采用铁粉还原法。
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2.1.2 硫化钠还原法
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2.1.2 电解合成法
电解合成法与传统的化学法相比,具有产物纯,产率高,污染小等优点。
关于邻氨基苯酚的电解合成,曾有报道用滴Hg电极在醇的酸溶液中电解还原邻硝基酚以制备邻氨基苯酚,但Hg电极实施不便。
另外有一种新的电解合成方法,在碱性溶液介质中,以铜为阴极,电解还原邻硝基苯酚以制备邻氨基苯酚。
该法有产物易分离,污染小的优点,在选定条件下,邻氨基苯酚的最大产率为97%,收率在90%以上。
但是产率和产品纯度受电极电位的影响,而控制电极电位的稳定性仍在研究中。
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2.1.3 催化加氢法
目前工业生产邻氨基苯酚一般采用催化加氢法,即在高压或者常压加氢装置
中,Ni,Pd,或Pt催化下还原邻硝基苯酚,其工艺简单,收率、纯度高,成本较低,邻硝基苯酚催化加氢制取邻氨基苯酚时醇水最佳体积比为2:1.邻硝基苯酚液相催化加氢制取邻氨基苯酚产品的纯度98%以上,收率接近80%。
但是设备投资大,适合于大吨位的工厂生产。
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2.2 邻氨基苯酚的生产工艺比较
表2.1 几种工艺技术比较表
2.3 邻氨基苯酚的生产工艺研究及进展
催化加氢常用的催化剂有兰尼镍、Pd/C等。
以液相加氢法,采用混合溶剂,不但克服了三废污染严重问题,还提高了收率。
早期催化加氢法生产邻氨基苯酚,多以水为介质在强酸或强碱条件下反应。
还原过程中由于邻硝基苯酚在水中的溶解度太小,因而以前的工作大多采用有机溶剂。
但由于邻氨基苯酚在有机溶剂中溶解度较大,且很不稳定,因而收率一直不高。
在强碱条件下邻硝基苯酚溶解良好,但催化剂活性下降,反应时间长,且邻氨基苯酚在碱性条件下极不稳定。
在强酸性条件下邻硝基苯酚的溶解性不好,反应明显受传质阻力影响。
反应到最后几乎不进行,但还有大量邻硝基苯酚未反应,且强酸性条件对反应设备腐蚀严重。
后期工作大多数采用醇作反应介质,其中绝大部分以甲醇为溶剂。
以醇为溶剂邻硝基苯酚溶解良好,反应速度很快,催化剂用量很少。
但反应放热太剧烈,产率不高。
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详细内容参见六鉴网()发布《邻氨基苯酚技术与市场调研报告》。