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高三有机化学推断专题复习(含答案)

2、用足信息 (准确获取信息,并迁移应用)3、积极思考 (判断合理,综合推断)根据以上的思维判断,从中抓住问题的突破口,即抓住特征条件(特殊性质或特征反应 。

但有机物的特征条件并非都有,因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。

关系条件能告诉有机物间的联系,类别条件可给出物质的范围和类别。

关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围,形成了解题的知识结构,而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。

然后再从突破口向外发散,通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。

最后作全面的检查,验证结论是否符合题意。

三、机推断题的突破口解题的突破口也叫做题眼,题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件,或在框图推断试题中,有几条线同时经过一种物质,往往这就是题眼。

【课堂练习】1、通常羟基与烯键碳原子相连时,发生下列转化:已知有机物A 是由C 、H 、O 三种元素组成。

原子个数比为2:3:1,其蒸气密度为相同状况下H 2密度的43倍,E 能与NaOH 溶液反应,F 转化为G 时,产物只有一种结构,且G 能使溴水褪色。

现有下图所示的转化关系:回答下列问题:(1)写出下列所属反应的基本类型:② ,④ 。

(2)写出A 、B 的结构简式:A ,B 。

(3)写出下列化学方程式: 反应② 。

反应③ 。

答案:(1)消去反应;加成反应; (2)CH 3COOCH CH 2;(3)②③nCH 3COOCH CH 2 [CH —CH 2 ]n☆:题眼归纳——反应条件[条件1] 光 照 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。

如:①烷烃的取代;芳香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代;③不饱和烃中烷基的取代。

催化剂|OOCCH 3Cu 或Ag △ 浓H 2SO 4 170℃ 催化剂 △ Ni △ 浓H 2SO 4 △ 乙酸、乙酸酐△ NaOH △ NaOH 醇溶液 △ 浓NaOH 醇溶液 △ 稀H 2SO 4 △ [ O ] 溴水 溴的CCl 4溶液 KMnO 4(H +) 或 [ O ][条件2] 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。

[条件3] 或 为不饱和键加氢反应的条件,包括:C=C 、C=O 、C ≡C 的加成。

[条件4] 是①醇消去H 2O 生成烯烃或炔烃;②醇分子间脱水生成醚的反应;③酯化反应的反应条件。

此外酯化反应的条件还可以是:[条件5] 是①卤代烃水解生成醇;②酯类水解反应的条件。

[条件6]或 是卤代烃消去HX 生成不饱和烃的反应条件。

[条件7] 是①酯类水解(包括油脂的酸性水解);②糖类的水解[条件8] 或 是醇氧化的条件。

[条件9] 或 是不饱和烃加成反应的条件。

[条件10] 是苯的同系物侧链氧化的反应条件(侧链烃基被氧化成-COOH )。

[条件11]显色现象:苯酚遇FeCl 3溶液显紫色;与新制Cu (OH )2悬浊液反应的现象:1沉淀溶解,出现深蓝色溶液则有多羟基存在2沉淀溶解,出现蓝色溶液则有羧基存在,3加热后有红色沉淀出现则有醛基存在2、惕各酸苯乙酯(C 13H 16O 2)广泛用作香精的调香剂。

为了合该物质,某实验室的科技人员设计了下列合成路线:试回答下列问题:(1)A 的结构简式为 ;F 的结构简式为 。

(2)反应②中另加的试剂是 ;反应⑤的一般条件是 。

(3)反应③的化学方程式为 。

(4)上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号)。

答案:CH 3—CH 2—C —CH 2CH 3Br BrA反应②反应⑤反应⑦溴水 反应①CH 3—CH 2—C —CH 2CH 3CH 3CH 3—CH 2—C —COOHOH氧化 反应③CH 2CH 2ClBC氧化 反应④D (分子式为C 5H 8O 2且含两个甲基)E反应⑥F(惕各酸苯乙酯)四、知识要点归纳1、由反应条件确定官能团:反应条件可能官能团浓硫酸△①醇的消去(醇羟基)②酯化反应(含有羟基、羧基)稀硫酸△①酯的水解(含有酯基)②二糖、多糖的水解NaOH水溶液△①卤代烃的水解②酯的水解NaOH醇溶液△卤代烃消去(-X)H2、催化剂加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)O2/Cu、加热醇羟基(-CH2OH、-CHOH)Cl2(Br2)/Fe 苯环烷烃或苯环上烷烃基Cl2(Br2)/光照2、根据反应物性质确定官能团:反应条件可能官能团能与NaHCO3反应的羧基能与Na2CO3反应的羧基、酚羟基能与Na反应的羧基、(酚、醇)羟基与银氨溶液反应产生银镜醛基与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀(溶解)醛基(若溶解则含—COOH)使溴水褪色C =C 、C ≡C 或—CHO 加溴水产生白色沉淀、遇Fe 3+显紫色 酚使酸性KMnO 4溶液褪色 C=C 、C ≡C 、酚类或—CHO 、苯的同系物等 A 是醇(-CH 2OH )3、根据反应类型来推断官能团:反应类型 可能官能团加成反应 C =C 、C ≡C 、-CHO 、羰基、苯环加聚反应 C =C 、C ≡C 酯化反应 羟基或羧基水解反应 -X 、酯基、肽键 、多糖等 单一物质能发生缩聚反应分子中同时含有羟基和羧基五、注意问题1.官能团引入: 官能团的引入:引入官能团 有关反应羟基-OH烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解卤素原子(-X ) 烃与X 2取代,不饱和烃与H X 或X 2加成,(醇与H X 取代) 碳碳双键C=C 某些醇或卤代烃的消去,炔烃加氢醛基-CHO 某些醇(-C H 2O H )氧化,烯氧化,糖类水解,(炔水化)羧基-COOH 醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸盐酸化,(苯的同系物被强氧化剂氧化) 酯基-COO-酯化反应其中苯环上引入基团的方法:2、有机合成中的成环反应类型方式A B 氧化 氧化C酯成环(—COO —) 二元酸和二元醇的酯化成环酸醇的酯化成环 醚键成环(— O —)二元醇分子内成环 二元醇分子间成环 肽键成环 二元酸和二氨基化合物成环氨基酸成环 不饱和烃单烯和二烯【例题分析】:例1、A 、B 、C 、D 、E 、F 、G 、H 、I 、J 均为有机物。

根据以下框图,回答问题:(1)B 和C 均为有支链的有机化合物,B 的结构简式为_____________________;C 在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃D ,D 的结构简式为_______________________________________。

(2)G 能发生银镜反应,也能使溴的四氯化碳溶液褪色,则G 的结构简式为_______________________________。

(3) ⑤的化学方程式是____________________________________________。

⑨的化学方程式是_________________________________________。

(4)①的反应类型是__________________,④的反应类型是______________,⑦的反应类型是___________。

(5)与H 具有相同官能团的H 的同分异构体的结构简式为______________________________。

解析: 本框图题涉及到的物质多,反应多,条件多,流程繁琐,但正因为如此,却给了我们很多推断信息。

A 明显为酯,B 为一元羧酸,C 为一元醇,又因为B 和C 均是有支链的有机化合物,所以,B 的结构只能是CH 3CH (CH 3)COOH ,C 的结构是CH 3CH (CH 3)CH 2OH 或(CH 3)3COH ,而A 就是CH 3CH (CH 3)COO CH 2CH(CH 3)CH 3或CH 3CH (CH 3)COOC(CH 3)3酯类化合物。

所以,反应①为酯在碱液作用下的水解,反应③为醇的消去,因此,D 为CH 2=C (CH 3)2,由反应④的条件可知E 为CH 2=C (CH 3)CH 2Cl ,而通过卤代烃在碱液中的水解(即反应⑤),便可生成结构为CH 2=C (CH 3)CH 2OH 的醇F ,反应⑥为醇的催化氧化,G 即是CH 2=C (CH 3)CHO ,而反应⑦是醛的典型氧化,H 为CH 2=C (CH 3)COOH ,那么,很清楚反应⑧就是酸、醇的酯化了,容易判断I 为CH 2=C (CH 3)COOCH 3,最后一步反应⑨则是经典的加聚反应。

由以上分析,不难看出框图题涉及的所有物质和反应都能够逐一确定出来,至于题目所提供的问题就迎刃而解了。

所以本题看上去,过程复杂,其实整个框图中的物质间关系非常明朗,思维应该是非常通畅的。

答案:(1)CH =CCH 3 —CH O(2) 。

(3);(4)水解反应;取代反应;氧化反应。

(5)CH 2=CHCH 2COOH ;CH 2CH=CHCOOH 。

例2:(09年广东卷)叠氮化合物应用广泛,如NaN 3,可用于汽车安全气囊,PhCH 2N 3可用于合成化合物V (见下图,仅列出部分反应条件Ph —代表苯基)(1) 下列说法不正确的是 (填字母) A. 反应①、④属于取代反应 B. 化合物I 可生成酯,但不能..发生氧化反应 C. 一定条件下化合物Ⅱ能生成化合物ID. 一定条件下化合物Ⅱ能与氢气反应,反应类型与反应②相同 (2) 化合物Ⅱ发生聚合反应的化学方程式为 (不要求...写出反应条件) (3) 反应③的化学方程式为 (要求写出反应条件)(4) 化合物Ⅲ与phCH 2N 3发生环加成反应成化合物V ,不同条件下环加成反应还可生成化合物V 的同分异构体。

该同分异物的分子式为 ,结构式为 。

(5) 科学家曾预言可合成C(N 3)4,其可分解成单质,用作炸药。

有人通过NaN 3与NC -CCl 3,反应成功合成了该物质下。

列说法正确的是 (填字母)。

A. 该合成反应可能是取代反应B. C(N 3)4与甲烷具有类似的空间结构C. C(N 3)4不可能...与化合物Ⅲ发生环加反应 D. C(N 3)4分解爆炸的化学反应方程式可能为:C(N 3)4→C +6N 2↑【答案】(1)B(2)nPhCH=CH 2CH —CH 2nPh△H 2O △催化剂CH 2 =C CH 3—CH 2Cl +H 2OCH 2 =CCH 3—CH 2OH +NaCl -CH 2 —C CH 3COOCH 3nCH 2 =C CH 3—COOCH 3n(3)PhCH 3+Cl 2光照PhCH 2Cl+HCl(4)C 15H 13N 3;(5)ABD【解析】(1)反应①:PhCH 2CH 3PhCH 2CH 3Cl是—H 被—Cl 所取代,为取代反应,反应④:PhCH 2ClPhCH 2N 3NaN 3,可以看作是—Cl 被—N 3所取代,为取代反应,A 正确;化合物Ⅰ含有羟基,为醇类物质,羟基相连的碳原子上存在一个氢原子,故可以发生氧化反应,B 错;化合物Ⅱ为烯烃,在一定条件下与水发生加成反应,可能会生产化合物Ⅰ,C 正确;化合物Ⅱ为烯烃,能与氢气发生加成反应,与反应②(反应②是烯烃与溴加成)的相同,D 正确。

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