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§13.2 羧酸的制法
三、格氏合成法(适用1级2级3级和芳香卤代烷制备多一个碳的羧酸)
O
O
R MgX+O C O 干 醚R C OMgXH 3 + OR C OH
低 温
Mg Cl
O COMgC l
H3 CC2 H C2 H C3 HC2 OH3 C
顺丁烯二酸（马来酸）
HOOH CC HC CH2COO CH3 CH3
2,3-二甲基戊二酸
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§13.1 羧酸的分类和命名
芳香族羧酸
➢ COOH直接与苯环相连，则以苯甲酸为母体进
行命名：
COOH
COOH
苯甲酸
OH 2-羟基苯甲酸
（安息香酸）
（水杨酸）
CH3
CH2 COOH
2,3-二甲基丁酸
环己基乙酸
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§13.1 羧酸的分类和命名
➢二元脂肪酸：选含有两个羧基在内的最长碳链作主链，
作为某二酸。
如：
COOH
COOH COOH
H2C COOH
乙二酸（草酸）
丙二酸（胡萝卜酸）
CH COOH HC COOH
羧酸衍生物
• §13.6 分类命名 • §13.7 制法 • §13.8 物理性质 • §13.9 化学性质 • §13.10 重要的衍生物
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§13.1 羧酸的分类和命名
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§13.1 羧酸的分类和命名
H 2C CH COOH
C H 3 KMnO4/OH-
COOH
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§13.2 羧酸的制法
二、腈的水解法
R CN
H + /O H -
+H2O
A rC N
R COOH
+NH3
A rC O O H
伯卤代烷腈化后水解,仲卤代烷产率不好,叔卤代烷发生消去反应
➢羧酸与芳环支链相连，则以脂肪酸为母体，芳基 作取代基。
CH 2 COOH
CH CH COOH
苯乙酸（苯醋酸）
3-苯基丙烯酸（肉桂酸）
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§13.1 羧酸的分类和命名
H 2 C COOH
COOH
α-萘乙酸
α-萘甲酸
➢多元芳香酸的命名，则用“羧酸”作字尾，
分子中既不存在
典型羰基，也不
存在典型羟基。
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§13.4 羧酸的化学性质
O
O C
形 式 上 看 羧 基 是 由 一 个 C和 一 个 O组 H 成
OH 实 质 上 并 非 两 者 的 简 单 组 合
酸性
O
R CCOH
H
-活泼H的反应
羰基的亲核加 成，还原。
羰基的亲核加成，然 后再消除（表现为羟 基的取代）。
OH
O
R2 C
OH
H2C OH
+ CHOH
H2C OH
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CH3 3Cl2,光
100-1500
C C3lH2O Zn2 C l
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§13.3 羧酸的物理性质
1、物态： 10C以下的饱和一元羧酸是液体，有刺激性酸臭味； 10C以上的高级脂肪酸是蜡状固体，无味。 二元羧酸、芳香酸是结晶固体。 2、沸点： 饱和一元羧酸的沸点随分子量增加而增加，且比分 子量相近的醇的沸点高。
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§13.1 羧酸的分类和命名
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§13.1 羧酸的分类和命名
脂肪酸
➢一元脂肪酸：如 H3CCH 2CH 2COO丁H酸
H 3CCHCHCOO 2-丁烯H 酸（巴豆酸）
CH3 H3C HC HC COOH
CHO
K M n O 4 + H 2 S O 4
COOH
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§13.2 羧酸的制法
五、其它方法：
（1）油脂水解：制备高级偶数碳原子羧酸
O
RC O
O R1 C O
CH2 CH
H3O+
O
R2 C O CH2
（2）苯三氯甲烷的水解
O
R C OH
O
R1 C
C H3 H H 2 2 S O4 OH3 C
O C OH C H3
MgBr
+O C O
CO 2MgBr H+ H2O
COOH
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§13.2 羧酸的制法
四、醇、醛的氧化
[ O ]
O [ O ] O
R O H
RH
R O H
如：
OH
K M n O 4 + H 2 S O 4
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§13.3 羧酸的物理性质
3、溶解度：
（1）4C以下饱和一元羧酸与水混溶，10C以上不溶; （2）低级二元羧酸可溶，芳酸微溶.
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§13.4 羧酸的化学性质
羧酸的结构 ：
R
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p-π共轭使羧酸
COOH
1,3-环己烷二羧酸
O CH3 C CH2COOH
3-丁酮酸 （3-氧代丁酸或乙酰乙酸）
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§13.2 羧酸的制法
一、烃氧化法
R
(C20-C30)
R1
Mn2+ 120oC,2MPa
H 3C
C H 2+ O2
磷酸铋
R COO +HR1COOH
羧 酸 及 其 衍 生 物
§13. 羧酸及其衍生物
Carboxylic Acids and Carboxylic Acid Derivatives
本章主要内容
羧酸
• §13.1羧酸的分类命名 • §13.2羧酸的制法 • §13.3羧酸的物理性质 • §13.4羧酸的化学性质 • §13.5 重要的羧酸
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§13.4 羧酸的化学性质
一、酸性
1、酸性与成盐
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§13.4 羧酸的化学性质
甲酸的Ka=2.1×10-4 , pKa =3.75 其他一元酸的Ka在1.1~1.8×10-5之间, pKa在4.7~5之间。 可见羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸（H2CO3 pKa1=6.73）。 故羧酸能与碱作用成盐，也可分解碳酸盐。
放在芳烃名称之后。
COOH
如：
COOH
COOH
HOOC
COOH
对苯二（甲酸）羧酸
1,3,5- 苯三羧酸
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§13.1 羧酸的分类和命名
CH3 CH3 C CH=CHCOOH
COOH
4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸
O H C CH2COOH
丙醛酸 （3-氧代丙酸或3-羰基丙酸）