CH3
CH3
(CH3)3C Cl : CH2 (CH3)3CCH2Cl + (CH3)2CCH2CH3 Cl
O
O
O
O
O
_ CHBr3 ,OH
O
H2O Br Br
H3O+
HO
OO
OH O
CH2N(CH3)2 : CHCOOEt
CH2CHN(CH3)2 COOEt +
CHN(CH3)2 CH2COOEt
化合物）和叶立德
第二章 官能团的选择性互变
第一节 还原反应 第二节 氧化反应
第三章 官能团的保护
第一节： 羟基的保护（醇、酚羟基的保护） 第二节：烯键的保护 第三节：羰基的保护（用醇保护） 第四节：羧基的保护－酯化 第五节：胺基的保护－酰化或成盐
第四章 元素有机化合物
第一节：有机镁化合物 第二节：有机锂化合物 第三节：有机锌化合物 第四节：有机磷化合物 第五节、有机砷化合物 第六节：有机硅化合物 第七节：有机锆化合物
高等有机化学
编 辑： 潘 忠 稳 主 讲： 潘 忠 稳 安徽大学化学化工学院 二 ○ 一一 年二月
E-mail：ahpzw@
Tel: 13955132336
第一章 有机反应活泼中间体 及在合成上的应用
第一节：卡宾（碳烯）（Carbene） 第二节： 乃春 第三节：自由基 第四节：碳正离子 第五节、碳负离子（Carbenion）（活泼亚甲基
1、汪秋安编著《高等有机化学》化学工业出版社 2、梁世懿、成本诚编《高等有机化学》 3、 Carey F.A., & Sundberg. R.J.《Advanced Organic
Chemistry》（A 、B卷） 4、凯里、森德伯格合著《高等有机化学》（A 、B卷）,夏
知中译 5、陈乐培、董玉环等编著《中级有机化学》中国环境科学出版社，
1、双键化合物分解
R2C C O hv hv
R2C N N
R2C : + CO R2C : + N2
N2CHCOOEt
: CHCOOEt + N2
（烯酮、重氮化合物的分解）
2 α－消除反应得到
CHBr3 (CH3)3COK CHCl3 (CH3)3CO K
: CBr2 : C Cl2
PhHgCBr3
因为卤代卡宾的活性比卡宾低。其反应的活性顺序为：
:CH2>:CHCl>:CCl2>:CBr2>:CF2
C X + : CH2
C CH2 X
（X=H,Cl,O,N，etc.），碳碳键不能插入
1 2345
hv
CH3CH2CH2CH2CH3 + CH2N2 -75oC
CH3CH2CH2CH2CH2CH3 + CH3CH2CH2CHCH3 + CH3CH2CHCH2CH3
: CBr2 + Hg + PhBr
CH2Cl2 n_BuLi : CHCl + n_ BuH + LiCl 三氯乙酸钠在非质子溶剂如1，2－二甲氧基乙烷中回流脱羧如：
Cl3CC OONa
NaCl + CO2 + : CCl2
二 卡宾的反应（强亲电试剂）
1、插入反应 插入反应在卡宾中较普遍存在，但在卤代卡宾中没有此类反应，
2、加成反应
2.1、对碳碳双键的加成
C C + : CH2 （协同反应，形成三元环）
CH3 : CH2 + H
CH3 HCH3来自CH3H CH2 H
单线态卡宾对双键的加成保持立体专一性，而三线态
卡宾则不能，一般在液相中得到的是单线态卡宾，如果在 溶液中加入C6F6稀释，则主要得到三线态卡宾，在气相 条件下，光照，如果有惰性气体如氩气存在下，得到的卡 宾以三线态为主。若加入O2等双自由基试剂，它们和三 线态卡宾结合，留下的是单线态卡宾。
第五章 重排反应
第一节 、缺电子重排 第二节、 富电子重排 第三节、芳环上的重排
第六章：不对称合成（手性合成）
第一节、取得旋光活性物质的一般方法 第二节、使用手性底物和试剂进行的不对称合成 第三节、不对称诱导反应 第四节、不对称催化反应
第七章 有机化合物的逆合成 路 线 的 设计
高等有机化学绪论
2004年1版 6、洪琳编《有机反应活性中间体》高等教育出版社1999.6第一版 7、斯图尔特.沃伦著《有机合成――切断法探讨》丁新腾译，上海科学
技术文献出版社1986年1月第一版 8、黄宪、吴世晖、徐汉生《有机合成》（上、下）
第一章 有机反应活泼中间体及在合成上的应用
在有机反应中，经常出现的活泼中间体是卡宾、乃春、自由基、碳正离子、 碳负离子（包括苯炔、叶立德）
（六）生物有机化学（ Bioorganic Chemistry） （七）元素和金属有机化学（Element and Metal Organic Compounds Chemistry） （八）有机化学中的一些重要应用研究
（1）精细化工 （2）有机光电材料
二、高等有机化学
1、高等有机化学（Advanced Organic Chemistry）是基础有 机化学的深化和提高。
一、有机化学与有机化合物
（一）立体有机化学（Stereochemistry） （二）物理有机化学（Physical Organic Chemistry） （三）有机合成化学（Organic Synthesis Chemistry） （四）有机分析化学（Organic Analytical Chemistry） （五） 天然产物化学（Chemistry of Natural Products）
R1 R C+
R2
碳正离子
R1 R C.
R2
自由基
R1 _ R C:
R2
碳负离子
R1 R C:
卡宾
..
R N:
乃春
第一节：卡宾（碳烯（Carbene）
卡宾是指电中性含二价碳的化合物，如：
: CCl2 :CBr2 :CHCOOR
RCH : R2C : CH2 :
R C C:
R
R C C C:
R
:C C:
2、有机化学结构与性能的关系是高等有机化学的基本研究内 容之一。
3、对于有机化合物的结构研究，高等有机化学主要以物理测 试方法为主 。
三、高等有机化学的发展
1、由宏观观测向微观观测发展 2、由静态立体化学向动态立体化学的发展 3、量子化学的应用 4、研究由简单体系向复杂体系延伸
高等有机化学
参考文献：
（1,2－二卡宾）
一、卡宾的结构与形成
卡宾有二种结构：单线态：碳原子为SP2杂化，一对 电子在SP2杂化轨道上，能量高，能衰变为能量低的三线 态的卡宾。三线态的卡宾：碳原子为SP杂化，有二个P 空轨道，并相互直，每个P轨道上有一个电子，且自旋方 向相同。
H HC
H C H
SP2杂化 ，单线态
SP杂化，线性结构，三线态