溶液时，上述三物理量分别为 pA µ A Tf ，则
(
)
(A) pA*< pA，µA*<µA Tf* < Tf
(B) pA*> pA，µA*<µA Tf* < Tf
(C) pA*< pA，µA*<µA Tf* > Tf
(D) pA*> pA，µA*>µA Tf* > Tf
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(C) aSn2+ = 0.1, aPb2+ = 1.0 (D)
aSn2+ = 0.5, aPb2+ = 0.5
9. CuSO4 与水可生成 CuSO4◌H2O,CuSO4◌3H2O,CuSO4 5H2O 三种水合物，则在一
定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为：
()
(A) 3 种； (B) 2 种； (C) 1 种； (D) 不可能有共存的含水盐
。（填：
增加，不变，减少）
4 将 A B 两种气体以 1:2 的比例封入一真空容器 反应 A(g)+2B(g)=C(g) 为吸 热反应，300℃下平衡时系统的总压力为 p 在 500℃下平衡时总压力为 p2 则 p ____ p2 (填：大于，小于，等于)。
5 采用 32P 标记的五氯化磷 t1/2 为 14.3 天 经___________天后 放射性衰变 到起始值的 1/1000。
分数为 0.5 时，气相中 A 的物质的量分数应为：
()
(A) 0.200 (B) 0.300
(C) 0.397 (D) 0.603
4. 在温度 T 时，纯液体 A 的饱和蒸气压为 pA*，化学势为 µA*，并且已知在 p$压 力下的凝固点为 Tf*，当 A 中溶入少量与 A 不形成固态溶液的溶质而形成为稀
(1)求Leabharlann 25℃，由α型转化为β型的
∆G
$ m
(2) 求 25℃，β型在 CS2 中的溶解度(mol kg-1)。
2. 一定量的 H2O(l) 置一钢瓶中 (V = 5 dm3)，用 O2 气加压至 2.53×108 Pa。已 知 293 K 时 O2 在水中溶解的亨利常数为 3.93×109 Pa。 (1) 计算 O2 在水中的物质的量分数； (2) 293 K 时 水的正常蒸气压为 2.67×103 Pa，计算溶液上方水的蒸气压； (3) 如果实测得液面上水的蒸气压为 2.45×103 Pa，计算溶液中水的活度系数。
(2)H2、石墨，催化剂，生成 n 种碳氢化合物所组成的化学平衡体系。
12. 一级相变特点：（1）物质在二相中的化学势
；（2）物质在二相中的
化学势对温度或压力的一级偏微商
。（填“相等”或“不等”）
13. 分别用反应物和生成物表示反应 A＋3B＝2C 的反应速率 并写出它们间关
系为：
。
14. 298 K
决速步是平行反应中反应速率最
（填：快 慢）的一个。
8. 在 101 325 Pa 压力下，I2 在液态水和 CCl4 中溶解分配达平衡。该平衡体系的
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自由度为
，其可变量是
。
9 经验规则“温度每增加 10 K, 反应速率增加 2 倍”。在 T ＝298 K 和 T2＝ 308 K 时，符合这规则的活化能值 Ea＝___________________。
四、问答题 (1 题 共 10 分 ) 1. 已知 Hg-Tl 二组分体系的数据如下：
试回答以下问题： （1）绘制其温度-组成图（示意图）； （2）指出各相区、水平线段、交点的相数； （3）为扩大低温测量范围，应选什么组成的 Hg-Tl 混合物做温度计较合适？
五、证明题 （1 题 共 10 分） 1. 对范德华气体，其状态方程式为
（以纯水为标准态）
3. 在温度为 298 K 的恒温浴中，一理想气体发生不可逆膨胀过程。过程中环境 对体系做功为 3.5 kJ，到达终态时体积为始态的 10 倍。求此过程的 Q W 及 气体的 ∆U ∆H ∆S ∆G ∆A。
4. 1 mol O2 克服 101 325 kPa 的恒定外压下作绝热膨胀，直到达到平衡为止，
时，操作的最佳温度应该是：
(
)
(A)T > T0 (B)T < T0 (C)T = T0
(D)视具体情况而定。
14. 在其它条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而 ( ) (A) 增大； (B) 减小； (C) 先增后减； (D) 不变
15. 碘的三相点处在 115℃和 12 kPa 上 这意味着液态碘：
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初始温度为 200℃，初始体积为 20 dm3，假定氧气为理想气体，CV, m= (5/2)R 。 试计算氧气膨胀过程中的 Q W ∆U ∆H ∆S。
5. 气相反应 2NO2+ F2→ 2NO2F，当 2 mol NO2 和 3 mol F2 在 400 dm3 的反 应釜中混合，已知 300 K 时， k = 38 dm3·mol-1·s-1，反应速率方程为：
r = k[NO2][F2]。试计算反应 10 s 后 NO2 F2 NO2F 在反应釜中物质 的量。
6. 将正丁醇蒸气在 298.15 K 时慢慢加压，当开始形成半径为 1×10-9 m 的微小
液滴时，蒸气压力为多大？已知正丁醇的正常沸点为 390 K ∆vapHm=43.822 kJ·mol-1 298.15 K 时正丁醇的密度ρ =806 kg·m-3，表面张力 γ =0.0261 N·m-1。
7. 计算下列电池在 298 K 时的电动势 Pt Cl2(g, p$) HCl(10 mol·kg-1 O2(g, p$) Pt
已知：气相反应
4HCl + O2= 2H2O + 2Cl2 的平衡常数
K
$ p
=
1013，并已知该电
池的 HCl 溶液上方 H2O 和 HCl 的蒸气压分别为 p (H2O) = 1253 Pa 和 p(HCl) = 560 Pa 。
===============
一、选择题 ( 共 15 题，每题 2 分共 30 分 )
1 下述体系中的组分 B，选择假想标准态的是
()
（A）理想溶液中的组分 B; （B）理想混合气体中的组分 B
（C）非理想溶液中的溶剂;
（D）稀溶液中的溶质 B
2 将某理想气体从温度 T 加热到 T2。若此变化为非恒压过程，则其焓变 ∆H 应
北京科技大学 2013 年硕士学位研究生入学考试试题
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试题编号： 627 试题名称：
()
(A) 比固态碘密度大；
(B) 在 115℃以上不能存在；
(C) 在 p$压力下不能存在； (D) 不能有低于 12 kPa 的蒸气压。
二、填空题 (14 题，除第 1 和 5 题 3 分外，其余每题 2 分共 30 分 )
1.
反应 C(s)+O2(g)
→
CO2(g)的
∆rH
$ m
(298
K)<0。若此反应在恒容绝热器中
(D) (3) (4)
6. 如图，在绝热盛水容器中，浸有电阻丝，通以电流一段时间，如以电阻丝为
体系 则上述过程的 Q、W 和体系的 ∆U 值的符号为：
(
)
(A) W = 0, Q < 0, ∆U < 0
(B) W < 0, Q < 0, ∆U > 0
(C) W = 0, Q > 0, ∆U > 0
（D）W < 0, Q = 0, ∆U > 0
10. 电池: Pt H2(p$)‖HCl(γ± m) Hg2Cl2 Hg Pt 根据能斯特公式其电动势 E = _______________，得到 lgγ± =_____________ 。
11. 指出下列平衡体系的独立组分数：（1）
；（2）
(1)NaCl(s)、HCl(l)、H2O(l)的饱和水溶液。
()
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12. CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)及 CO2(g)构成的一个平衡物系 其组分
为：
()
(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5。
13. 水与苯胺的最高临界溶点温度为 T。在某工艺中需用水萃取苯胺中的某物质
进行，则该体系的 ∆T 于，小于）
零，∆U
零，∆H
零。（填：大于，等
2 对实际气体，由于分子间存在吸引力，当温度不变时，气体的体积增加，则
其内能
。（填：增加，不变，减少）
3 当液体 A 溶解在液体 B 中时，发现液体 A 的偏摩尔体积比纯液体 A 的摩尔体
积要大，则增加压力时，液体 A 在液体 B 中的溶解度
7. 节流过程中，下述说法正确的是
(
)
（A）内能不变，压力减少；
（B）焓不变，压力减少；
（C）吉布斯自由能不变，压力不变；（D）焓不变，压力增加。
8. 当把金属铅插入下列四组溶液中，有可能置换出金属锡的是： ( ) (A) aSn2+ = 1.0, aPb2+ = 0.1 (B) aSn2+ = 1.0, aPb2+ = 1.0
为何值?
()
(A) ∆H=0 (C) ∆H 不存在