水杨醛缩芳胺又称席夫碱。它是通过。
在这两种稳态结构中，由于烯醇式结构共轭 度相对醌式结构更小，所以吸收峰位出现在 短波长区，后者位于长波长区，这种异构体 的转换，相应的颜色由无色和红色间转换。
但是席夫碱分子中醌式结构的稳定性较差
2.1偶氮化合物
偶氮化合物通过偶氮基（-N=N-）在光作用 下发生顺反异构实现双稳态结构转变的。
偶氮化合物的顺反异构体中，由于反式的共 平面性好，有利于增大分子内∏电子的流动 性共轭效应得到加强，所以一般 情况下反 式结构更加稳定，且其最大吸收峰位相对于 顺式结构位于长波长区。
偶氮化合物的优缺点
（2）光致变色反应 二芳基乙烯分子的双稳态结构是开环态和闭环 态两种异构体，其中开环态异构体外观上为白 色固态，称为无色体；在紫外线照射下，开环 异构体发生顺旋生成闭环体，闭环异构体一般 呈现很深的颜色，称为呈色体。二芳基乙烯分 子根据取代基及其取代位置的不同，闭环态的 吸收波长也有所不同，可呈现不同的颜色，如 黄色、红色、蓝色、绿色等。
长 的 时 间 隧 道，袅
第3章-光致变色与电致变色材料
• 1 光致变色现象 • 2 光致变色材料 • 3 光致变色材料的应用 • 4 电致变色材料 • 5 电致变色器件及其应用
➢1.1光致变色概念及机理
A
h1
B
/h2
光致变色是指一个化合物(A)，受到一定波长光 照射时，可发生特定的光化学反应，生成新的化 合物(B)，由于结构的改变导致其吸收光谱发生 变化。而在另一波长光照射或热的作用下，又能 恢复到化合物(A)。外观上A与B显示不同的颜色, 这种现象就称为光致变色。
2.3 二芳基乙烯类衍生物
（1）结构特征
二芳基乙烯类衍生物是在乙烯基的1, 2-位上连有 芳香环（Ar）的一类化合物，具有一个共轭6 ∏ 电 子的己三烯母体结构。如图3-7所示，其中芳基 （Ar）可为苯环、五元杂环或稠杂环等，取代基R 可为氢原子、烷基、脂环烃、芳香烃及卤原子等。 尤其是，当芳香环（Ar）为呋喃、噻吩或噻唑等 杂环时，二芳基乙烯衍生物将具有明显的光致变 色性质。
优点：制备工艺简单，顺反异构体颜色对比 度较大，分辨率大。
缺点: 顺式偶氮化合物的稳定性远不如反式， 不能组成有效的双稳态结构。当光照结束后， 会由顺式自发变为反式，所以偶氮化合物作 为光致变色材料受到一定的限制。
通过在偶氮苯两端引入推，拉电子基团来提 高偶氮化合物顺式体的稳定性。
2.2 水杨醛缩芳胺
由上可以看出在开环态中，由于两个噻吩 环不共平面， ∏ 电子定域在各自的噻吩杂
环中，使得开环态的二噻吩乙烯分子的最 大吸收波长在300 nm处。当开环体在紫外 线辐照下发生光异构化生成闭环态，两个 噻吩环位于同一个平面上， 共轭程度增
加，使得最大吸收波长红移至可见光区域 600 nm处，呈色体为鲜艳的蓝色。
2.4 螺吡喃类化合物
螺环化合物是指两个碳（杂）环共用一个碳 原子（又称螺原子），当有一个杂环为 吡喃环，即为螺吡喃。螺吡喃（spiropyran） 是研究得较早的一类有机光致变色化合物， 其变色过程是通过分子内周环反应，实现由 闭环异构体向开环异构体的转变，如图所示。
螺吡喃化合物闭环异构体是热力学稳定结构， 开环态呈色体稳定性不好，因此，螺吡喃作 为光致变色材料的抗疲劳性较差，易被氧化 降解。
螺吡喃化合物的变色机制
在螺吡喃化合物的闭环态中，螺原子两边的杂 环之间没有共轭关系，最大吸收波长 在紫外线区域，为无色体。当闭环态在紫外线 辐照下发生光异构化生成开环态，分子生 成两个共轭双键并与两端的苯环共轭相连，因 为开环异构体（半花菁结构）的共轭效应 得到加强，促使最大吸收波长红移至可见光区 域，而呈现鲜艳的颜色。
螺噁嗪（spirooxazine）化合物的光致变色是 在螺吡喃基础上发展起来的，其变色过程与 螺吡喃相似
3. 光致变色材料的应用
，可以通过提高亚氨基上氮原子的碱性和
邻羟基上氢原子的酸性来改善。下图中相 比化合物a 来说，由于化合物b中亚甲基位 于氮原子和苯环之间,使得氮原子上的电子 密度增强，碱性增强，促使化合物 b 醌式 体形成。同理，化合物 c的硝基增强了酚羟 基的酸性，更有效地促使了化合物c的醌式 体形成。
稳定性-化合物a<化合物b<化合物c
进 入 夏 天 ，少 不了一 个热字 当头， 电扇空 调陆续 登场， 每逢此 时，总 会想起 那 一 把 蒲 扇 。蒲扇 ，是记 忆中的 农村， 夏季经 常用的 一件物 品。 记 忆 中 的故 乡 ， 每 逢 进 入夏天 ，集市 上最常 见的便 是蒲扇 、凉席 ，不论 男女老 少，个 个手持 一 把 ， 忽 闪 忽闪个 不停， 嘴里叨 叨着“ 怎么这 么热” ，于是 三五成 群，聚 在大树 下 ， 或 站 着 ，或随 即坐在 石头上 ，手持 那把扇 子，边 唠嗑边 乘凉。 孩子们 却在周 围 跑 跑 跳 跳 ，热得 满头大 汗，不 时听到 “强子 ，别跑 了，快 来我给 你扇扇 ”。孩 子 们 才 不 听 这一套 ，跑个 没完， 直到累 气喘吁 吁，这 才一跑 一踮地 围过了 ，这时 母 亲总是 ，好似 生气的 样子， 边扇边 训，“ 你看热 的，跑 什么？ ”此时 这把蒲 扇， 是 那 么 凉 快 ，那么 的温馨 幸福， 有母亲 的味道 ！ 蒲 扇 是 中 国传 统工艺 品，在 我 国 已 有 三 千年多 年的历 史。取 材于棕 榈树， 制作简 单，方 便携带 ，且蒲 扇的表 面 光 滑 ， 因 而，古 人常会 在上面 作画。 古有棕 扇、葵 扇、蒲 扇、蕉 扇诸名 ，实即 今 日 的 蒲 扇 ，江浙 称之为 芭蕉扇 。六七 十年代 ，人们 最常用 的就是 这种， 似圆非 圆 ， 轻 巧 又 便宜的 蒲扇。 蒲 扇 流 传 至今， 我的记 忆中， 它跨越 了半个 世纪， 也 走 过 了 我 们的半 个人生 的轨迹 ，携带 着特有 的念想 ，一年 年，一 天天， 流向长