化妆品原料部分理化指标检测方法
一、酸值
1.定义
酸值亦可称为酸价。

中和lg 脂肪酸所需要的氢氧化钾的毫克数，叫做(脂肪酸的)酸值。

油脂的酸值是指中和1g 油脂中的游离脂肪酸所需要的氢氧化钾毫克数。

它们的化学反应为：
RCOOH+KOH→RCOOK+H2O
已知氢氧化钾的分子量为65.1，若脂肪酸的分子量为M，中和1g 脂肪酸所需的氢氧化钾毫
克数则为：
脂肪酸的酸值=65100／M
即脂肪酸的酸值与它的分子量成反比。

油脂的酸值代表了油脂中游离脂肪酸的含量。

油脂存放时间较久后，就会水解产生部分游
离脂肪酸，故可用酸值来标志油脂的新鲜程度，酸值愈高，即游离脂肪酸多，表示油脂腐败越
利害，越不新鲜，质量越差。

一般新鲜的油脂其酸值应在lmg 以下。

2.测定
测定的方法是对于溶解于醇—醚中的规定试样液和对照空白液，用标定过的氢氧化钾液进
行滴定至酚酞终点。

(1)试样制备按待测试样酸值的大小(估计)，若酸值<1.0mg，规定取样量5g；若酸值
>1.0mg，规定取样量2g。

将规定试样量放人125ml 锥形烧瓶中，加入25ml 中性乙醇，混合使之
溶解，如需要，可在水浴上加热，冷却。

另再加入25ml 无水乙醚并混合，如需要可加热，方法
如前。

即制备好试样液。

另配制一个空白试液，不加入试样，只有25ml 无水乙醚和25ml 无水中性乙醇。

(2)滴定试液分别加入lml 酚酞溶液于试样液和空白试液中，再用0.1mol/L 氢氧化钾溶
液分别滴定，边滴定边频频摇动，直到溶液呈粉红色并保持30s 而终止。

正确读出滴定用氢氧
化钾标准溶液的体积(m1)(准确到小数后二位)。

3.结果计算
酸值=(V1-V2)×c×56.1/试样量
式中V1——试样溶液所消耗的KOH 滴定液体积，mL；
V2——空白试液所消耗的KOH 滴定液体积，mL；
C ——滴定液KOH 的浓度，mol／L。

二、皂化值与酯值
1、皂化值与酯值的定义
皂化是指油脂与碱反应生成肥皂的一种化学反应：
RCOO R’ + KOH → RCOOK + R’OH
油脂(脂) 碱脂肪酸钾盐醇
所生成的脂肪酸钾盐即为“钾皂”。

皂化值是指皂化1g 油脂所需要的氢氧化钾的毫克数。

因皂化反应也包括油脂中的游离脂肪酸与碱所生成的皂：
RCOOH’ + KOH → RCOOK + H2O .
因此可以说皂化值是表示1g 油脂试样所生成的皂(包含皂化酯与中和游离脂肪酸两部分反应
生成的皂)所需的氢氧化钾毫克数。

现给出酯值的定义：酯值是指皂化1g 酯所需的氢氧化钾的毫克数。

于是就有：
皂化值=酯值+酸值
2、皂化值的测定
测定的方法是称取一定的试样，溶解在乙醇中，和定量加入氢氧化钾的甲醇溶液回流。

试样中
存在的酯在此情况下会反应成为钾皂，任何存在的游离酸也会形成钾皂。

同时作空白试验。

在
回流以后，用标定过的硫酸滴定空白和试样到酚酞终点。

中和空白和试样所用酸量的差即为试
样所消耗的氢氧化钾量。

每克试样所需的氢氧化钾毫克数即为皂化值。

(1)试样制备按待测试样酸值的大小(估计)，若皂化值<10mg，规定取样量10g；若皂化值≥
10mg，规定取样量2g。

将准确称量的试样放人250ml 锥形烧、瓶中，以吸管或滴定管精确加入
250ml 甲醇氢氧化钾，25ml 中性乙醇和三个玻璃珠。

置烧瓶于电热板上，接上冷凝器，回旋烧
瓶内容物直至固体物全溶或很好地分散，然后平稳剧烈地回流溶液。

回流继续1h。

(2)滴定试液从电热板上取下试液烧瓶，分别加入lml 酚酞溶液于试样液和空白试液中，再用
0.5mol／L 硫酸溶液分别滴定，直到溶液红色刚消失而终止滴定。

正确读取滴定用硫酸标准溶
液的体积(m1)(准确到小数后二位)。

(3)结果计算
皂化值＝(V1-V2)×c×56.1/试样量
式中V1——试样溶液所消耗的硫酸滴定液体积，mL；
V2——空白试液所消耗的硫酸滴定液体积，mL；
C ——硫酸滴定液的浓度，mol／L
三、碘值
1、定义
碘值是一物料不饱和度的度量，即指在一定条件下，每100g 物料吸收碘的克数。

油脂的碘值是指每100g 油脂吸收碘的克数。

油脂的碘值是表明油脂的不饱和程度。

碘值越高，
不饱和程度愈大。

碘值高的油脂，含有较多的不饱和键，在空气中易被氧化，即易腐败。

2、测定
测定方法是：将准确称量的试样置于一玻塞碘瓶内，溶解于氯仿中，加入精确量的哈纳斯试剂，
在充分混合后，置碘瓶于暗处1h(哈纳斯试剂是碘溴化合物在浓乙酸中的溶液，在此条件下碘缓
慢地加成为双键。

为了反应完全，卤素必须大为过量)。

同时作一空白试剂。

在规定时间到达后，
加入碘化钾终止反应并用水稀释以免碘的损失。

以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定存在的碘。

空白滴定和试液滴定的相差量即为试样所吸收的碘。

每100g 试样吸收的碘即为碘值。

按下表所示确定试样量。

碘值测定值／g 试样量／g
0～30 0.8+0.01
30～50 0.5+0.01
50～100 0.25+0.01
100～150 0.16+0.01
(1)试样制备按上表称量试样量，置于250ml 瓶内，加入10ml 氯仿。

回旋使其溶解，如需可略
加热而后冷却。

吸人25.0ml 哈纳斯溶液，立即加塞，充分混合并置于暗处。

同时制备一相应空
白液，内含10ml 氯仿和25.0ml 哈纳斯溶液，加塞和试液一同置于暗处。

(2)滴定试液60min 后，每一碘瓶中加入20ml 10％碘化钾和100mi 水，加水时冲洗瓶颈和烧瓶
壁。

在不断振动下，用0.1mol／L 硫代硫酸钠滴定试液和空白试液，使其溶液色泽转浅，加入
lml 淀粉溶液，继续滴定，直至溶液呈现蓝色，接近终点时，再剧烈振摇，使两层分离，再滴
两滴淀粉液，确证没有蓝色而终止。

正确记录滴定用硫代硫酸钠液的体积(m1)(准确到小数后二
位)。

(3)结果计算碘的原子量为126.91。

碘值＝(V1-V2)×c×l2.69/试样质量
式中V1——试样溶液所消耗的硫代硫酸钠的体积，ml；
V2——空白试液所消耗的硫代硫酸钠的体积，ml；
C ——硫代硫酸钠滴定液的浓度，mol／L。

四、羟值
1、定义
羟值亦称乙酰化值。

它是指试样在试验条件下被乙酰化的羟基数。

羟值被限定为1g 试样中能被
乙酐在吡啶液中形成乙酸酯，而中和此乙酸所需的氢氧化钾毫克数。

其反应式为：ROH + (CH3CO)2O → CH3COOR+CH3COOH
试样乙酐乙酸酯乙酸
CH3COOH+KOH → CH3COOK+H2O
2、测定
测定的方法是，称取试样在吡啶溶液内95—100℃时加热1h，被已知量乙酐乙酰化而形成乙酸酯
和游离乙酸，在反应终了时，过量乙酐被加入的水和吡啶所水解，再加热l0分钟，令其充分水
解：
(CH3CO)20+H20——v2CH3COOH
同时处理的试样液和相应试剂空白液，以lmol／L 甲醇氢氧化钾滴定至酚酞终点。

空白与试样
所消耗的滴定液之差即试样消耗乙酸量，每1g 试样中和此乙酸所消耗的氢氧化钾毫克数即为试
样的羟值(由游离酸所消耗的氢氧化钾量也包括其中)。

(1) 试样制备按下表确定试样量和乙酐吡啶试剂量。

羟值／m g 试样量／g 试剂量／ml
0～20 5.0 5
20～100 2.0 5
100～150 1.5 5
150～200 1.0 5
200～250 0.75 5
250～300 0.6 5
300～350 0.5或1.0 5或10
350～450 0.75 10
450～600 0.6 10
600～700 0.5 10
按上表称量试样和试剂，置于烧瓶内并装上空气冷凝管，同时装置空白试验，‘加入同样试剂量
而不加试样。

置烧瓶于95～100℃油浴内，剧烈回旋直至固体物全溶和溶液充分混合，继续在95～100℃加热
1h，使瓶内充分反应，取出，在室温冷水浴内冷却10min。

经过空气冷凝管于每一烧瓶内吸加6ml
吡啶水溶液，剧烈回旋置于油浴10min，使过量乙酐试剂充分水解，在水浴中冷却至室温至少
10min，经过空气冷凝管于每一烧瓶吸加5ml 中性乙醇。

(2)滴定试液每一烧瓶除去冷凝管，加入1m1酚酞液，用lmol／L 甲醇氢氧化钾试液滴定空白
和试样液，不断搅拌直至溶液呈微红色持续30s。

读取滴定度液体积(m1)(至小数后二位)。

(3)结果计算
羟值＝(V1-V2)×c×56.1/试样重量
式中V1——试样溶液所消耗的硫酸滴定液体积，mL；V2——空白试液所消耗的硫酸滴定液体积，mL；
C ——硫酸滴定液的浓度，mol／L。