第一章填空题1、对于聚乙稀自由旋转链，均方末端距与链长的关系是（）。
解：2、等规聚丙烯经体中分子链处于（）构象。
解：螺旋3、C5链至少有（）种构象。
解：94、高分子链的柔顺性越大，它在溶液中的构象数越（），其均方末端距越（）。
解：多小5、聚异戊二烯可以生成（）种有规异构体，它们是（）。
解：六顺式1,4加成聚异戊二烯，反式1,4加成聚异戊二烯，全同1,2加成聚异戊二烯，间同1,2加成聚异戊二烯，全同3,4加成聚异戊二烯，间同3,4加成聚异戊二烯判断题1、下列聚合物分子链柔顺性的顺序是（）硅橡胶>聚异丁烯>聚甲基丙烯酸甲酯>聚二甲基苯基醚氧解析：表述正确。
2、-{-CH2CH2-St-}-和-{-CH=CH-St-}-两种聚合物的分子链都含有苯环，所以刚性较好，在室温下都可以作为塑料使用（）解析：高分子链的柔性与实际材料的刚柔性不能混为一谈。
判断材料的刚柔性，必须同时考虑分子内的相互作用以及分子间的相互作用和凝聚状态。
3、不同聚合物分子链的均方末端距越短，表示分子链柔顺性越好（）解析：这种说法是错误的。
4、高斯链的均方末端距远大于自由旋转链的均方末端距（）解析：这种说法是错误的。
5、理想的柔性链运动单元为单键（）解析：表述正确。
对于真实的柔性链运动单元为链段。
6、因为天然橡胶相对分子质量很大，加工困难，故加工前必须塑炼（）解析：表述正确。
7、因为聚氯乙烯分子链柔顺性小于聚乙稀，所以聚氯乙烯塑料比聚乙稀塑料硬（对？）解析：表述正确。
8、无规聚丙烯分子链中的－C－C－单键是可以内旋转的，通过单键内旋转可以把无规立构的聚丙烯转变为全同立构体，从而提高结晶度（）解析：全同立构及无规立构指的是高分子链的构型，而要改变构型，必须经过化学键的断裂和重组。
通过单键内旋转只能改变其构象。
9、主链由饱和单键构成的高聚物，因为分子链可以围绕单键进行内旋转，故链的柔性大，若主链中引入了一些双键，因双键不能内旋转，故主链柔顺性下降（）解析：当主链含有含有孤立双键时，大分子的柔性也比较大，由于双键旁的单键内旋转容易，因此柔性好。
10、由于单键的内旋转，导致高分子链具有全同，间同等立体异构现象（）解析：全同立构及无规立构指的是高分子链的构型，而要改变构型，必须经过化学键的断裂和重组。
通过单键内旋转只能改变其构象。
11、由于单键的内旋转，可以将大分子的无规状链旋转成折叠链或螺旋状链（）解析：表述正确。
12、大分子链呈全反式锯齿形构象是最稳定的构象（）解析：表述正确。
13、聚丁二烯中顺式结构的Tm比反式结构的Tm更低（）解析：表述正确。
14、对位芳族取代聚合物的Tm比相应间位取代聚合物的Tm要高（）解析：表述正确。
15、不存在自由结合链，但等效自由结合链是真是存在的（）解析：表述正确。
16、只要聚合物的化学组成相同，它们的性能也必然相同（）解析：聚合物的化学组成相同，但键合方式、分子构型与构象等不同，其性能也会不同。
17、全同立构聚合物具有旋光性（）解析：这种说法是错误的。
18、只要一个碳原子上有两个取代基时，则聚合物的柔顺性必然降低（）解析：这种说法是错误的。
19、PE的分子链简单、无取代基、结构规整、对称性好、因而柔性高，是橡胶（）解析：这种说法是错误的。
20、分子构造对性能十分重要，短支化链可降低结晶度，长支化链则会改善材料的流动性能（）解析：表述正确。
名词解释;1、线性、线形与线型2、合金与高分子合金合金：是由两种或两种以上的金属与非金属经一定方法所合成的具有金属特性的物质。
高分子合金:不同的高聚物共混以后，也可以使材料得到单一的高聚物所不具有的性能.通过共混可以改性某种高分子材料，也可以使材料具有优良的综合性能，这类高聚物共混体系就是高分子合金3、共混与共聚4、链段长度与链的持续长度5、聚合物与齐聚物6、近程结构与远程结构近程结构：构成大分子链的结构单元的化学组成和物理结构。
远程结构：由数目众多结构单元构成的分子链的长短及其空间形态和结构。
7、塑料、橡胶与纤维8、碳链高分子与元素高分子碳链高分子：分子主链全部由碳原子以共价键相连接的高分子。
元素高分子：主链主要含有硅、硼、磷、铝、钛、砷、锑等元素的高分子9、链结构与聚集态结构链结构：链结构是指单个高分子的结构和形态。
聚集态结构：是指高分子链间的几何排列，又称三次结构，也称为超高分子结构。
聚集态结构包括晶态结构、非晶态结构、取向结构和织态结构等。
10、支化与交联支化：链状高分子产生分支交联:高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网状大分子11、静态柔顺与动态柔顺静态柔顺：又称平衡态柔性，指的是高分子链处于较稳定状态时的卷曲程度。
动态柔顺：又称动力学柔性，指分子链从一种平衡态构象转变成另一种平衡态构象的容易程度。
12、折叠链与伸直链折叠链：分子链通过规整反复折叠形成晶片，折叠表面为无定形区，其余部分都是完善的晶体伸直链：伸直链晶体聚合物在非常高的压力下结晶时所形成的分子链完全伸展开且平行规整排列的片状晶体。
晶片厚度和分子链长相当，其大小同分子量有关。
这种晶体熔点最高，相当于无限厚片晶的熔点，同时一般的热处理条件对伸直链片晶的厚度没有影响。
是高分子热力学上最稳定的一种聚集态结构。
13、自由结合链、自由旋转链与等效自由结合链自由结合链：假定高分子是由足够多的不占有体积的化学键自由结合而成，内旋转时没有键角限制和位垒障碍，其中每个键在任何方向取向的几率都相等。
自由旋转链：假定分子链中每一个键都可以在键角所允许的方向自由转动，不考虑空间位阻对转动的影响。
等效自由结合链：由若干个化学键组成的一段链可作为一个能独立运动的单元，称为链段，令链段与链段自由结合，并且无规取向，称为等效自由结合链。
14、旋光异构与几何异构几何异构体：1，4－加成的双烯类聚合物，由于内双键上的基团在双键两侧排列的方式不同而有顺式构型与反式构型之分。
旋光异构：两种有机物构成互为镜影的异构体，表现出不同的旋光性，称为旋光异构。
15、热塑性塑料与热固性塑料热塑性：一般是线形或支链形聚合物具有可反复加热软化或熔化成型的性质。
热固性：是指线形聚合物在加热或外加交联剂存在发生交联反应形成不熔不溶交联聚合物的性质。
16、链段与链接链段：把由若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元，称为链段。
17、构型与构象构型：构型指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。
这各排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
构象：由于单元内旋转而产生的分子在空间的不同形态。
18、均方末端距与均方旋转半径均方末端距：平均末端距或末端距的平方的平均值。
均方半径：由组成分子链的所有链段的质心至整个分子链质心矢量距离的均方值。
19、聚合物与大分子聚合物：由千百个原子彼此以共价键结合形成相对分子质量特别大、具有重复结构单元的化合物。
大分子：一般把相对分子质量超过一万的化合物称为大分子化合物20、无规立构、无规取向、无规线团、无规共聚无规立构：由两种旋光异构单元完全无规键接而成。
无规共聚：两种单体无序连接无规线团(random coil)：自由状态下高分子链的形态，常用作高分子链的代名词21、间同、无规间同：取代基相间地分布于主链平面的两侧或者说两种旋光异构单元交替键接无规：取代基在平面两侧作不规则分布或者说两种旋光异构单元完全无规键接22、线形聚合物与体形聚合物线形聚合物：2-2官能度的单体进行缩聚反应，产物为线性聚合物体形聚合物：3个或3个以上官能度的单体在加聚过程中有自由基的链转移反应发生或者双烯类单体中第二双键的活化等，均可生成支化或交联结构的高分子。
23、结构异构与立体异构结构异构：也称构造异构，是指由于化合物具有不同的原子连接顺序而产生的同分异构现象，与立体异构相对。
立体异构(stereoisomerism)是在有相同分子式的化合物分子中，原子或原子团互相连接的次序相同，但在空间的排列方式不同，与构造异构同属有机化学范畴中的同分异构现象。
24、柔性链与刚性链柔性链是主链上具有柔性基团的高分子链。
刚性链指主链不能内旋转，或虽有内旋转但并不改变链的方向，因而分子不会弯曲而形成的棒状高分子链；或者由于链内基团间的相互作用(特别是氢键的作用)使分子链的平衡态构象并不取决于最大的构象熵，而是取决于最大的链内基团间的相互作用能，从而形成α螺旋结构、双螺旋结构和椭球状结构的高分子链。
重要图形分析：在下列各图中的圆中标上合适的数码；1、高分子链的空间构型见下图答案：从上至下：2，3，12、聚乙烯分子的骨架形状可有以下几种类型见下图答案：从左至右:3,2,1问答题1、以聚丁二烯为例，说明一次结构（近程结构）对聚合物性能的影响解：单体丁二烯进行配位聚合，由于1,2加成与1,4加成的能量差不多，所以可得到两类聚合物。
一类是聚1,2-丁二烯，通式是；另一类是聚1,4-丁二烯，通式是每一类都可能存在立体异构，如由于一次结构不同，导致聚集态结构不同，因此性能不同。
其中顺式聚1,4-丁二烯规整性差，不易结晶，常温下是无定形的弹性体，可作橡胶用。
其余三种，由于结构规整易结晶，使聚合物弹性变差或失去弹性，不易作橡胶用，其性能之差详见表1-1。
表1-1聚丁二烯的物理性质异构高分子熔点（℃）密度（g/cm3）溶解性（烃类溶剂）一般物性（常温）回弹性20℃90℃全同聚1,2-丁二烯120～125 0.96 难硬，韧，结晶性45～55 90～92 间同聚1,2-丁二烯154～155 0.96 难硬，韧，结晶性顺式聚1,4-丁二烯4 1.01 易无定形硬弹性88～90 92～95反式聚1,4-丁二烯135～148 1.02 难硬，韧，结晶性75～80 90～932、已知聚次甲基的聚合度为104，链的刚性因子＝6．5，试计算：聚次甲基链在孤立无扰状态时的理论最大拉伸比λmax为多大?聚次甲基链在孤立无扰状态时的理论最大拉伸比λmax为多大?解：注：聚次甲基，不同于聚乙烯。
聚合度n与键数n一致。
3、以下化合物，哪些是天然高分子化合物，哪些是合成高分子化合物（1）蛋白质，（2）PVC，（3）酚醛树脂，（4）淀粉，（5）纤维素，（6）石墨，（7）尼龙66，（8）PVAc，（9）丝，（10）PS，（11）维尼纶，（12）天然橡胶，（13）聚氯丁二烯，（14）纸浆，（15）环氧树脂解：天然（1）（4）（5）（6）（9）（12）（14），合成（2）（3）（7）（8）（10）（11）（13）（15）4、试讨论线形聚异戊二烯可能有哪些不同的构型，假定不考虑键接结构（画出结构示意图）。
解：聚异戊二烯可能有6种有规立构体，它们是：常见错误分析：本题常见的错误如下：（1）将1,2加成与3,4加成写反了。
按IUPAC有机命名法中的最小原则，聚异戊二烯应写成而不是即CH3在2位上，而不是在3位上。