高分子化学中聚合度的计算
1、自由基聚合
2、自由基共聚
3、乳液聚合
4、阳离子聚合
5、阴离子聚合
6、线形缩聚
（一）线型缩聚动力学：
（1）不可逆条件下
a 、自催化聚合（无外加酸）
积分得： p t 2
2p R k 2]M [k ＝ντν]M [k p ＝
Xn 1=k P k t [M]+C M +C S [M][S]]C []M [n n ]M []M [n X ==-N
N X 0
n ＝大分子数结构单元数目=3
kC dt dC =－t k 2C 1C 120
2=－
由
C ＝ Co (1－P)，代入上式
b 、外加酸催化
积分得：
将 C ＝ Co (1－P ) 代入上式
（2）平衡条件下
a 、水未排出时（密闭体系）
根据反应程度关系式
0N N 1P －=
2
C `k dt dC =－t `k C 1C 10
=－1t C `k P 110+=－1
t C `k X 0n +=()2121C 1k C k dt
dC －－－－=1C 1C C C N N N P 0000－－－===P
1C －=∴
所以
正、逆反应达到平衡时，总聚合速率为零，则
解得
b 、水部分排出时（非密闭体系）
根据反应程度关系式
所以
平衡时
()[]K P P 1k dt dP 221－－=()0K P P 122＝－－()0K KP 2P 1K 2＝＋－－1K K 1K K K P +==－－1K 1
K K 11P 11X n +===＋－－()W 121n C 1k C k dt dC －－－－=1C 1C C C N N N P 0000－－－===P 1C －=∴()[]
K n P P 1k dt dP w 21－－=()K n P P 1W 2=－
当 P 趋近于1 ( > 0.99)时
（二）线形缩聚物聚合度的控制（端基封锁）
（1）单体aAa 和bBb 反应，其中bBb 稍过量
a 、当原料单体官能团等摩尔比时，即 r = 1 或 q = 0
b 、当P ＝1时，即官能团a 完全反应
（其中 ，称为摩尔系数； ，称为bBb 单体的分子过量分率， ）
（2）aAa 、bBb 等摩尔比，另加少量单官能团物质Cb
W n P K P 11Xn ＝－= ∴
)P 1(2q 2q P r 2r 1r 12/)P N 2N N (2/)N N (X a b a b a n －＋＋－＋＋－＋＋===()P 11P 122X n －－==q 21q 2r 1r 1X n ≈=+=＋－()()P N N N 2N N 2P N N N N N X a c a c a a c a c a n －＋＋－＋＋==()()rP
2r 1r 1P N 2N 2N N N 2N N a c a a c a a －＋＋－＋＋＋＋==1<=b a N N r r r 1N N N 2/N 2/)N N (q a a b a a b －－－===1q 1r ＋= ∴
（其中， ）
（3）aRb 加少量单官能团物质Cb(分子数为Nc ）反应
（其中， ）
7、体型缩聚
Carothers 理论
c a a N N N r 2＋=a c a c N N 22N N q ==1q 1r ＋=()()
P r r r P N N N N N P N N N N N X a c a c a a c a c a n 21122-++===－＋＋
－＋＋c a a 'N N N r 2＋=1q 1r ＋=)(=n
X 1
1f 2
P －f P 22
X n －=。