无机及分析化学答案全南京大学第四版第8章习题答案1.命名下列配合物：（1）K2[Ni(CN)4] （2）(NH4)2[FeCl5(H2O)] （3）[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 （4）Na2[Cr(CO)5] 解：（1）四氰根合镍（Ⅱ）酸钾（2）五氯•一水合铁（III）酸铵（3）二氯化亚硝酸根•五氨合铱（III）（4）五羰基合铬（-Ⅱ）酸钠（参考P172）2.写出下列配合物（配离子）的化学式？（1）硫酸四氨合铜(Ⅱ) （2）四硫氰•二氨合铬（III）酸铵（3）二羟基•四水合铝（III）离子（4）二苯合铬(0)解：（1）[Cu(NH3)4]SO4 （2）(NH4)[Cr(NH3)2(SCN)4]（3）［Al(H2O)4(OH-)2］+ (4)[Cr(C6H6)2] 6.试用价键理论说明下列配离子的键型（内轨型或外轨型）、几何构型和磁性大小。
（1）［Co(NH3)6］2+ （2）［Co(CN)6］3- 解：(1)Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2Co2+的最外层价电子排布为：27Co2+：3d74s0 [ ][ ][ ][ ][ ] [ ] [ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ]3d7 4S0 4P0 4d0[ ][ ][ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ][ ] [ ][ ][ ]SP3d2杂化、成键，形成［Co(NH3)6］2+因为：形成［Co(NH3)6］2+时用的是Co2+最外层4S、4P、4d空轨道以SP3d2杂化、成键，而且中心离子Co2+形成配离子的前后单电子数没变，所以：该［Co(NH3)6］2+配合离子是外轨型，SP3d2杂化，几何构型为正八面体。
因为：以SP3d2杂化、成键形成［Co(NH3)6］2+后，具有3个单电子，所以：［Co(NH3)6］2+的磁矩为：，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成［Co(NH3)6］2+后，具有3个单电子，［Co(NH3)6］2+是顺磁性分子。
(2) Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2Co3+的最外层价电子排布为：27Co3+：3d64s0 [ ][ ][ ][ ][ ] [ ] [ ][ ][ ]3d6 4S0 4P0[ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ][ ]d2SP3杂化、成键，形成［Co(CN)6］3-因为：形成［Co(CN)6］3-时用的是Co3+内层d轨道，即(n-1)层d轨道与nS、nP空轨道以d2SP3杂化、成键，而且中心离子Co3+形成配合离子前有4个单电子，形成配合离子后没有单电子，中心离子Co3+形成配合离子前、后内层电子发生了重新排布，所以：该［Co(CN)6］3-配合离子是内轨型，d2SP3杂化，几何构型为正八面体。
因为：以d2SP3杂化、成键形成［Co(CN)6］3-后，没有单电子，所以：［Co(CN)6］3-的磁矩为：，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成［Co(CN)6］3-后，没有单电子，［Co(CN)6］3-是抗磁性分子。
7.有两个化合物A和B具有同一化学式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr2.在一干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O。
当AgNO3加入A中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB沉淀出2molAgBr。
试写出A和B的化学式。
解：∵在干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O知，说明A中的H2O 是外配位体，而B中的水是内配位体。
当AgNO3加入A溶液中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB 沉淀出2molAgBr，说明1molA中外配体为1mol Br-，而1mol B中外配体为2 mol Br-。
因此它们的化学式分别为：A的化学式为：［Co(NH3)3(H2O)ClBr］Br•H2OB的化学式为：［Co(NH3)3(H2O)2Cl］Br217：在50mL0.10mol•L-1AgNO3溶液中加入密度为0.93 g•cm-3、质量分数为0.182的氨水30mL后，加水冲稀到100mL，求算溶液中Ag+,[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度是多少？已配位在［Ag(NH3)2］+中的Ag+，占Ag+总浓度百分之几？解：溶液稀释后，AgNO3溶液的浓度为：NH3的浓度为：显然，NH3大大过量，故可认为全部的Ag+都已生成[Ag(NH3)2]+，+c始(mol•L-1)：0.050 3.0 0c终(mol•L-1)：0 3.0-2×0.050=2.90 0.050c平(mol•L-1)：x 2.90+2x≈2.90 0.050-x≈0.050∵很大，∴x很小，可近似处理：2.90+2x≈2.90；0.050-x≈0.050∴∴x = cAg+ = 3.670×10-10≈3.7×10-10(mol•L-1) =0.050-x=0.050-3.7×10-10≈0.050(mol•L-1)=2.90+2x=2.90+2×(3.7×10-10)≈2.9(mol•L-1) 已配位的Ag+约占总浓度Ag+的100%。
(也可计算：)（8个9）答：溶液中Ag+浓度为 3.7×10-10mol•L-1。
[Ag(NH3)2]+浓度约为0.050mol•L-1。
NH3浓度约为2.9mol•L-1。
已配位的Ag+约占总浓度Ag+的100%。
19.欲将14.3mgAgCl溶于1.0mL氨水中，问此氨水溶液的总浓度至少应为多少？解：14.3mgAgCl溶于1.0mL氨水中的浓度：∵+ ++ +c始(mol•L-1)：0.10 0 0c终(mol•L-1)：0 -2×0.10 0.10 0.10c平(mol•L-1)：x 0.10-x≈0.10 0.10-x≈0.10∵= 很大，∴x很小，可近似处理，0.10-x≈0.10 ∴=答：氨水溶液的总浓度至少应为2.2 mol•L-1。
21．已知Zn2++2e-=Zn ，, 求算[Zn(CN)4］2-+2e-=Zn+4CN- 的。
解：第一种解法：∵生成[Zn(CN)4］2-后比更小，∴为正极。
又∵(见书P458；附录十二)∴第二种解法：答：[Zn(CN)4］2-+2e-=Zn+4CN- 的为-1.259 V。
第九章s区元素5. 为什么碱金属氯化物的熔点NaCl﹥KCl ﹥RhCl ﹥CsCl ？而碱土金属氯化物的熔点MgCl2﹤CaCl2 ﹤SrCl2 ﹤BaCl2 ？前者阳离子电荷小，极化力弱，主要比较晶格能；而后者阳离子电荷大，极化力较强，比较极化作用6. 锂、钠、钾在氧气中燃烧生成何种氧化物？各氧化物与水反应情况如何？分别生成Li2O、Na2O2、KO2 ；Li2O + H2O 〓 2 LiOHNa2O2 + 2H2O(冷水) 〓H2O2 + 2NaOH2 Na2O2 + 2H2O(热水) 〓O2 + 4 NaOH2 KO2 + 2H2O 〓H2O2 + 2 KOH + O28. 比较下列性质的大小⑴与水反应的速率：MgO ﹤BaO⑵溶解度：CsI﹤LiI；CsF﹥LiF；LiClO4 ﹥KClO4⑶碱性的强弱：Be(OH)2 ﹤Mg(OH)2 ﹤Ca(OH)2 ﹤NaOH)⑷分解温度：K2CO3﹥Na2CO3 ﹥MgCO3 ﹥NaHCO3⑸水合能：Be2+﹥Mg2+ ﹥Na+ ﹥K+9. 解释下列事实⑴卤化锂在非极性溶剂中的溶解度大小的顺序为LiI﹥LiBr﹥LiCl﹥LiF (LiI电负性差小，极性小）⑵虽然电离能I(Li)﹥I(Na),但E⊖(Li+/Li) ﹤(Na+/Na)。
（Li+ 水合能大）。
⑶虽然E⊖(Li+/Li)﹤(Na+/Na)，但锂与水反应不如与水反应钠激烈。
（Li熔点高，LiOH溶解度小）。
⑷锂的第一电离能小于铍的第一电离能，但锂的第二电离能却大于铍的第二电离能。
(内层难电离) 。
10. 利用什么性质可以区分下列化合物？⑴Be(OH)2 Mg(OH)2碱性、溶解度。
⑵BeCO3 MgCO3热稳定性。
⑶LiF KF水溶性。
1. 完成下列反应方程式⑴5KBr+KBrO3+3H2SO4 〓3Br2+3K2SO4+3H2O⑵AsF5+4H2O 〓H2 AsO4 +5HF⑶OCl2+H2O 〓 2 HClO⑷3Cl2 + 6NaOH(热) 〓NaClO3 + 5 NaCl+ 3H2O⑸Br2 + 2NaOH(冰水) 〓NaBr + NaBrO+H2O3. Br2能从I- 溶液中取代出I，但I2又能从KBrO3溶液中取代出Br2,这两种实验事实有无矛盾？为什么？Br2+2I- 〓2Br - + I2E⊖(Br2/Br-)﹥(I2/I-)2KBrO3 + 5I2 〓2KIO3 + 5Br2E⊖(BrO3-/Br2)﹥(IO3-/I2)不矛盾。
4. 将Cl2不断地通入KI 溶液中，为什么开始时溶液呈黄色，继而有棕色沉淀产生，最后又变成无色溶液？开始时Cl2+2I- 〓2Cl- + I2I2在水溶液中呈棕红色，由浅至深，I2多产生沉淀；最后5Cl2+ I2 〓2IO3-+ 10Cl-6. 比较下列性质的大小⑴键能：F—F﹤Cl—Cl⑵电子亲合能：F﹤Cl⑶酸性：HI ﹥HCl⑷热稳定性：HI ﹤HCl⑸水中溶解度：MgF2 ﹤MgCl2⑹氧化性：HClO ﹥HClO47. 在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaClO时，得到蓝色溶液A；加入过量NaClO时，得到无色溶液B。
然后酸化之，并加入少量固体Na2SO3于B溶液，则蓝色又出现；当Na2SO3过量时，蓝色又褪去成无色溶液C；再加NaIO3溶液兰色又出现。
指出A、B、C各为何物？并写出各步的反应方程式。
ClO- (少量) + 2I- + 2H2O 〓I2 (A) + Cl-+2OH-I2+ 5ClO-(过量) + 2OH- 〓2IO3-(B) + 5Cl- + H2O2 IO3- + 5SO32-(少量) + 2H+ 〓I2 + 5SO42-+ H2OI2 + SO32-(过量) +H2O 〓SO42- + 2I- (C) + 2H+IO3- + 5I- + 6H+ 〓3I2 + 3 H2O8. 完成下列反应方程式⑴Na2SO3+2Na2S+6HCl 〓3S+6NaCl+3H2O⑵H2SO3+ Br2 +H2O 〓H2 SO4 +2HBr⑶2Na2S2O3+I2 +H2O 〓Na2S4O6 +2 NaI⑷2HNO3(稀) + 3H2S 〓3S+2NO+4H2O⑸ 2 H2 SO4 (浓) +S 〓3SO2 + 2H2O⑹2Mn2++5S2O82-+8H2O〓2MnO4- +10SO42-+16H+⑺2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 〓2Mn2++5O2 +8H2O9. 试解释⑴为何氧单质以O2形式而硫单质以S8形式存在？比较原子半径和键能大小。