第一章 气体和溶液2. 解：根据理想气体状态方程：nRT V p =可得： RTpV M n ==m 则： mol /0.160.250L101.3kPa K 298K mol L kPa 315.8164.0-11g g pV mRT M ≈⨯⨯⋅⋅⋅⨯==- 该的相对分子质量为16.04. 解：由题意可知，氮气为等温变化，氧气为等容变化kPa 92.350.0mL2.00mL kPa 0.98211N 2=⨯==V V p p kPa 45.43333K 732kPa 0.53121O 2=⨯==K T T p p 根据道尔顿分压定律：kPa 4.4792.345.4322O N ≈+=+=p p p 总7. 解： T =(273+15)K = 288K ； p 总 =100kPa ； V =1.20L288K 时，p (H 2O)=1.71kPaM (Zn)=65.39则 p 氢气= (100-1.71)kPa = 98.29kPamol 0493.0K288K mol L 8.315kPa L 20.18.29kPa 911-=⨯⋅⋅⋅⨯==-RT pV n 氢气 根据： Zn(s) + 2HCl → ZnCl 2 + H 2(g)65.39g 1molm (Zn)=? 0.0493mol解得m (Zn)=3.22g则杂质的质量分数 w (杂质) = （3.45-3.22）/ 3.45 = 0.06714. 解：因溶液很稀，可设ρ ≈1 g·mL -1(1) 14113L m ol 1054.1K293K m ol L kPa 315.8kPa 10375-----⋅⨯=⋅⋅⋅⋅⨯=∏=RT c (2) mol g LL g cV m n m M /1069.6mol 1054.1010.50515.04143⨯=⋅⨯⨯⨯===--- 血红素的相对分子质量为41069.6⨯(3) K 1086.2kg mol 1054.1mol kg K 86.14141----⨯=⋅⨯⨯⋅⋅=⋅=∆b K T f f K 1088.7kg mol 1054.1mol kg K 512.05141----⨯=⋅⨯⨯⋅⋅=⋅=∆b K T b b（4）由于沸点升高和凝固点下降的值太小，测量误差很大，所以这两种方法不适用。

第二章 化学热力学初步15. 答：（1）错；（2）错；（3）错，可改为：0<∆G r 的反应都能自发进行；（4）错，温度高于0K 时0θ>∆m S ；（5）错，如反应S H S H 22+→的0θ<∆m r S17. 答（1）0,0θθ>∆>∆m r m r S H ，高温下自发（2）0,0θθ<∆<∆m r m r S H ，低温下自发（3）0,0θθ>∆<∆m r m r S H 任何温度下都自发22. 解：（1） (g) OH H (l) OH H C 5252C →)mol kJ /(1θf -⋅∆m H -277.6 -235.3)K mol J /(11θ--⋅⋅m S 161 282K 350K mol J 121mol kJ 3.42111θr θr =⋅⋅⋅=∆∆=---mm b S H T （实测沸点78.3℃） （2） Br(g) (l)Br →)mol kJ /(1θf -⋅∆m H 0 30.91)K mol J /(11θ--⋅⋅m S 152.2 245.35 K 332K mol 3.15J 9mol 0.91kJ 3111θr θr =⋅⋅⋅=∆∆=---mm b S H T （实测沸点58.76℃） 24. 解：（1）标准态下）（）（）（O H 10SO Na SO Na g)O H (10242422θ⋅∆-∆+∆=∆=∆∑θθθθm f m f m f m f i m r G G G G v G = -2286+（-1267）-（-3644）= 91kJ/mol > 0正向非自发，不风化（1）60%相对湿度条件下，p H2O = 0.6*3.17kPa= 1.90 kPakPa100kPa 9.1ln 10298K mol kJ 315.8mol kJ 91ln 1-11θ⨯⨯⨯⋅⋅+⋅=+∆=∆--K Q RT G G m r m r = (91-98.2)kJ/mol = -7.2 kJ/mol <0正向自发，风化第三章7. 解：（2）*2- (1)得：(g)4NO 3O O(g)2N 222⇔+ （3）则反应（3）的标准平衡常数：6.1108.4108.88.8)(3738θ12θ2θ≈⨯⨯⨯==--K K K 8. 答：（1）：减小，因增大容器体积导致物质浓度降低，平衡向分子数增加的方向移动（2）：增大，生成物浓度增大，平衡左移（3）：增大，增加的氧气不能完全消耗（4）：减小，生成物浓度增大，平衡左移（5）：增大，减小容器体积导致物质浓度增大，平衡向分子数减小的方向移动（6）：增大，氯气摩尔数增大（7）：不变，温度不变，平衡常数为定值（8）：增大，吸热反应，升高温度，平衡常数增大（9）：增大，平衡常数增大，平衡右移，且等容条件下升高温度气体压力增大（10）：不变，反应物与生成物分压均不变（10）：不变，催化剂不影响平衡的移动12. 解：（1）设平衡时NO 2与N 2O 4的分压分别为θxp 和θ)4(p x -，则：041/)4()/(2θθ2θθ=-+⇒=-x x pp x p xp 解得2)4(14112-⨯⨯-±-=x 取有意义值，得 x = 1.56N 2O 4解离百分率=%2.24%1002/56.142/56.1=⨯- （2）设平衡时NO 2与N 2O 4的分压分别为θxp 和θ)10(p x -，则：0101/)10()/(2θθ2θθ=-+⇒=-x x pp x p xp 解得2)10(14112-⨯⨯-±-=x 取有意义值，得 x = 2.7N 2O 4解离百分率=%6.15%1002/7.2102/7.2=⨯- 解释：增大总压，平衡向分子数减小方向移动，因此N 2O 4解离百分率降低13. 解：根据反应方程式及题意：(g)H (g)CO O(g)H CO(g)222+⇔+平衡时各气体分压为： θxp θyp θ9xp θ9xp反应前各气体分压为： θ10xp θθ9xp yp + 0 0则： 5.6)/)(/()/9(θθθθ2θθ=p yp p xp p xp 解得：08.0=yx 初始混合比例为465.0)908.01(:)1008.0(:2=⨯+⨯=O H CO n n14. 解：由平衡常数与温度的关系可得：)(ln 2112θθ1θ2T T T T R H K K r -∆= 代入数据得：)298K773K 298K 773K (K mol 8.315J mol 1000J 92101.6ln 1115θ2⨯-⨯⋅⋅⋅⨯-=⨯---K 解得5θ2102.7-⨯=K第四章1,2,3,4,8,11,14,22,27,321. 全错4. -2322-22-H 22H 23COOCH N H COOH CH N H COO CH N H COOH CH N H COOH CH N H --↔----−→−--−−−←--+++++ 14. 两性物质根据'][H θθa a K K ⋅=+确定其余：强碱弱酸盐显碱性强酸弱碱盐显酸性强酸强碱盐显中性22. （1）三种弱酸的pK a 值分别为：6.19，4.85，4.75，其中二甲基砷酸的pK a 值最接近6.50，因而用该酸配制pH 为6.50的缓冲溶液最合适；（2）根据 弱酸共轭碱c lg pK pH a c += 解得2c =弱酸共轭碱c ，共轭碱由弱酸与氢氧化钠反应转化而来， 因此二甲基砷酸的质量g 138L 1m ol 1L m ol 138g 1-1=⋅⨯⨯=-氢氧化钠质量g 8.26L m ol 67.01L m ol g 041-1=⋅⨯⨯=-27. 解：（1）混合后1L 0.10m ol (HAc))Ag (-+⋅==c c35θ-1032.11.01076.1][Ac --⨯=⨯⨯=⋅=c K b)AgAc (1032.11032.11.0]][Ac [Ag 43-θsp K Q <⨯=⨯⨯==--+所以混合后无AgAc 沉淀生成（2）加入NaAc ，溶液中HAc 解离产生的Ac -可以忽略，1.7g NaAc 完全解离产生的Ac -浓度：[Ac -]=0.10mol L -1，)AgAc (100.110.010.0]][Ac [Ag 2-θsp K Q >⨯=⨯==-+有AgAc 沉淀生成溶液的pH=pKa=4.75, 10-106.5][OH -⨯=-810-101.52)AgOH (106.510.0]][OH [Ag ⨯=<⨯⨯==-+θsp K Q无AgOH 沉淀生成，随着AgAc 沉淀生成，[Ag +]减小，AgOH 沉淀更不可能生成。

32. 解：反应式为：423324SO Na BaCO CO Na BaSO +→+2232434103.1][CO ][SO )BaCO ()BaSO (---⨯===θθθsp sp K K K 设每次处理后溶液中的硫酸根离子浓度为x, 则： 2103.1x-1.6-⨯=x ， 解得x=0.0205l L -1,则每次处理硫酸钡溶解量为0.0205mol 需要处理的次数=0.1/0.0205=4.87, 取整数，为5次。