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农业基础化学-2分析化学概述


准确度高,精密度高 (可靠)
37.00
平均值
准确度低,精密度高(原须因找并出调误整差)
准确度低,精密度低 (抛弃)
37.50
38.00
真值
§3、数据处理
有效数字运算
规则
03
有效数字
02
01
尾数取舍 (数字修约)
20
有效数字
( Significant figures)是指在分析工作中实际能测量到的 数字,包括所有的准确数字和最后一位可疑数字。
称量时固体 洒出容器外?
称量前天 平未归零?
操作过失
(分析工作者在操 作过程中疏忽大意 或操作不正确造成
错误结果)
反应过程中 加错试剂?
……?
配制或者转 移溶液时溶
液溅失?
二、偶然误差
➢ 偶然误差(random error)也称为随机误差。它是 由不确定的原因或某些难以控制原因造成的。
➢ 偶然误差产生原因:主要由环境因素所造成 (如:环境温度、湿度和气压的微小波动)
(1)绝对偏差(d):d X i X
(2)相对偏差(dr)为绝对偏差与平均值之比
,常用百分率表示:
dr
d X
100%
(3)平均偏差与相对平均偏差
➢ 1、 平均偏差 d: 为各次测定值的偏差的绝对
值的平均值,
n
Xi X
d i1 n
➢ 式中n为测量次数。
2、相对平均偏差:为平均偏差与平均值之比, 常用百分率表示
解:E=0.2898-0.2902=-0.0004 Er=-0.0004/0.2902×100%=-0.14%
例2: 看书上31页例题
可见,绝对误差相等,相对误差不一 定相等。因此,用相对误差来表示结 果的准确度更为确切些。
二、精密度与偏差
精密度(precision)是平行测量的各测量值(实 验值)之间互相接近的程度。 用偏差表示,偏差 为测定值与平均值之差,偏差可分为:绝对偏 差(d)与相对偏差(dr)平均偏差、相对平均偏 差、标准偏差、相对标准偏差等:
定量分析的误差是指实验所得的测量值与试样所 含的真实值之间的差值。误差的大小表示其准确度 的高低。分析结果与真实含量越接近,说明准确度 就越高。
定量分析由于受方法、仪器、试剂、实验环境、 分析者的主观因素等方面的限制,使测得的分析 结果与真实含量不可能完全一致。这就造成误差。 误差是客观上难以避免的。
dr
d X
100 %
• 准确度与精密度的关系:
1、精密度是保证准确度的前提。 2、精密度高,不一定准确度就高。
例:A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样(WFe= 37.40%) 中的铁含量进行测量,得结果如图示,比较其准确
度与精密度。
D C B A
36.00
36.50
测量点
表观准确度高,精密度低(不可靠)
(2) 仪器或试剂误差:是由于仪器未经校准或试剂 不合格的原因造成的。如称重时,天平砝码不够 准确;配标液时,容量瓶刻度不准确;对试剂而 言,杂质与水的纯度,也会造成误差。
(3) 操作误差:是由于分析操作不规范造成。如标 准物干燥不完全进行称量;
消除系统误差的方法:加校正值的方法(利用对照实验、 空白实验、校准仪器的方法进行)
第二章 分析化学概述
分析化学:分析被测物质的组成和含量。
定性分析:鉴定物质的化学组成——解决有什么? 定量分析:准确测定物质的含量——解决有多少?
分析化学方法分类
分析化学定性分析定来自分析化学分析法仪器分析法
重量分析法
滴定分析法
气体分析法
常量分析 半微量分析 微量分析 超微量分析
定量分析的基本步骤
试样的采集 与制备
试样的分解
干扰杂 质分离
报告的撰写
数据记录、 整理及结 果分析
测定方法 的选择
误差及分析数据处理
➢概述 ➢定量分析误差 ➢数据处理
§1 概述
定量分析的任务是要准确地解决“量”的问题, 其目的是要准确测定试样中组分中的含量。分析结 果必须具有一定的准确度。
具备怎样的准确度才能达到分析结果的要求呢? 这就涉及到定量分析误差问题。
不可测性 精密度
增加测定的次数
3、准确度与精密度
(一)、准确度与误差
1. 准确度(accuracy) 测量值与真实值的接近程 度,用绝对误差或相对误差表示。
2. 表示方法
(1)绝对误差:(E) E=X-Xt
(2) 相对误差(Er) Er = E / Xt=X-Xt/Xt× 100%
例1:实验测得过氧化氢溶液的含量W(H2O2) 为0.2898, 若试样中过氧化氢的真实值W(H2O2) 为0.2902, 求绝对误差和相对误差。
误差分为系统误差和随机误差。
一、系统误差
➢ 系统误差(systematic error)又称可测误 差,由某种确定原因造成的。
➢ 系统误差根据产生的原因分为: 方法误差
➢ 系统误差 仪器误差 试剂误差 操作误差
(1) 方法误差:是由于不适当的实验设计或所选的分 析方法不恰当造成的。如重量分析中,沉淀的溶 解,会使分析结果偏低,而沉淀吸附杂质,又使 结果偏高。
滴定管读数
28.56 mL
长度
8. 29 m
分析天平读数
0.2080 g
时间
10点19分30秒
21
有效数字的位数:
1)数字0~9都是有效数字,当 0 只是作为定小数点位置时不是有效数字。 如: 0.035 是 2 位有效数字;而 1.0080 则有 5 位有效数字。
2)不能因为变换单位而改变有效数字的位数。 如 :0.0345 g 是 3 位有效数字,用毫克作单位应表示为 34.5 mg, 用微克表示则为 3.45×104 μg,而不能写成 34500 μg。
➢ 减免方法:增加平行测定次数,取算术平均值。
系统误差与偶然误差的比较
项目
系统误差
产生原因 分类
固定因素,有时不存在
方法误差、仪器误差、 试剂误差、操作误差
性质
重现性、单向性(或周 期性)、可测性
影响
准确度
消除或减小 的方法
校正
偶然误差 不定因素,总是存在
环境的变化因素、 主观的变化因素等 服从概率统计规律、
在一定条件下,测量结果只能接近于真实值, 而不能达到真实值。
为了提高分析结果测量的准确度,将误差减小 到最低限度,必须了解误差产生的原因,采取减 小误差的有效措施,提高分析结果的准确度。下 面具体介绍误差的种类、来源及产生的原因。
§2、定量分析误差
➢ 误差(error):测量值与真实值的差值 ➢ 根据误差产生的原因及性质,可以将
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