二、二维NMR的分类
2D－NMR可以分为三大类： 1、2D-J分解谱：（1）同核二维J分解谱 （2）异核二维J分解谱 2、2D-化学位移相关谱 ： 同核化学位移相关谱（1H-1HCOSY) 异核化学位移相关谱 (1H-13CCOSY) 异核远程相关谱 (nJCH correlations等同于 HMBC谱 ) 3、 多量子跃迁 谱: HSQC 谱 (1H捡出的，异核单量子相干谱） HMQC谱 (1H捡出的，异核多量子相干谱） HMBC谱 (1H捡出的，异核多键相关谱）
190
180
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0.53
ppm
9-β-D-阿糖鸟嘌呤( Ara-G) 的HMQC谱
9-β-D-阿糖鸟嘌呤( Ara-G) 的 HMBC谱
9-β-D-阿糖鸟嘌呤( Ara-G) 的13C-NMR图谱归属
OH
1 5 7 .1 9
H2O
9-β-D-阿糖鸟嘌呤( Ara-G) 的1H-NMR
3
DMSO
2 1 0
7.759 6.470 6.013 6.002 5.626 5.612 5.508 5.498 5.082 5.069 5.055 4.064 4.054 4.042 4.028 4.016 4.005 3.752 3.741 3.730 3.720 3.669 3.656 3.640 3.627 3.615 3.602 3.588 3.573 3.560 3.352 2.503 -0.001
9-β-D-阿糖鸟嘌呤( Ara-G) 的结构
OH
N
7
6 5 4
1 2 3
N
N
8 9
N HO NH2
5′
O
4′ 3′
OH
OH
1′
2′
12 11
1.00 10.593
10 9 1H 8
0.98
7
1.92
6 5 4
solvent:DMSO
1.00 1.00 0.98 0.99
No:1
2008.6.7
1.97 0.99 2.01
2′-OH
3′-OH
5‘-脱氧-5-氟胞苷的1H-NMR归属
5‘-脱氧-5-氟胞苷的1H-NMR归属
7.766
H
N
H 7.556
F N
7.737 1.271
H O
N
O
H3C
3.811
H3.6533.987H H OH
4.959
H 5.680 OH
5.243
5'-脱氧-5-氟胞苷的13C-NMR图谱
5-脱氧-5-氟胞苷的13C-NMR的数据归属
归属：
NH2 F
137.90 159.16
N
155.25
127.51
N H3C 20.17
75.98 75.05
O
91.87
O
80.84
OH
OH
5‘-脱氧-5-氟胞苷的1H-1HCOSY图谱（全区）
CH3
2′-OH
6 NH2
1′
3′-OH
2′
4′
3′
TMS
ppm
9-β-D-阿糖鸟嘌呤( Ara-G) 的1H-NMR（滴加重水）
1H
solvent:DMSO+D2O
No:1
2008.6.7
7.764
6.008 5.997
4.050 4.037 4.025 3.747 3.736 3.623 3.612 3.588
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2.504
2
1
0
ppm
9-β-D-阿糖鸟嘌呤( Ara-G) 的 1H-1H COSY
12 11
6-OH
10.593
1.00
10 9 1H
8-H
8
0.98
7
NH2
1.92
1‘H
6
solvent:DMSO
1.00
2‘OH
1.00 0.98
3‘OH
No:1
5‘OH
0.99
5
3‘ 2‘
4
2008.6.7
1.97 0.99 2.01
8
1.04
7.923
7
2.01 1.03
6 5 4 3 2 1
6.461 6.122 6.112
1H
1.01 0.98 1.00
5.639 5.627 5.522 5.078
solvent:DMSO No:3
2.18 3.09 1.13 2.15
4.074 3.957 3.756 3.745 3.638 3.628 3.616 3.342
OH
5 .4 7 0
2′
4 .0 1 6
9-β-D-阿糖鸟嘌呤( Ara-G) 的13C-NMR
C13 solvent:DMSO No:1 2008.6.7
157.19 154.05 151.40
137.24
116.24
84.69 83.79
75.90 75.76
61.41
40.57 40.36 40.15 39.94 39.73 39.52 39.32
N
1 3 7 .2 4
7
6 5 1 1 6 .2 4 4
1 5 1 .4 0
1 2
N
1 5 4 .0 5
8 9
N
3
N NH2
HO
6 1 .4 2
5′
O
8 3 .7 9
8 4 .6 9
4′
7 5 .9 0
OH
1′
3′
OH
2′
7 5 .7 6
例题3、奈拉滨的NMR谱与化学结构
OCH3 N 7 8 9 N HO 5′ O 4′ 3′ OH OH
2′
6 5 4 N 1
2
3
N NH2
1′
奈拉滨的化学结构式及位置编号
奈拉滨的用途：
奈拉滨是由葛兰素史克（GlaxoSmithKline）公司首次
研发成功，2005年10月28日通过美国FDA批准，成为 治疗至少对两种化疗方案无反应或治疗后又复发的急
性T-细胞淋巴母细胞性白血病(T-ALL)和T-细胞淋巴母
5‘-脱氧-5-氟胞苷的1H-1HCOSY图谱 （低场区）
5'-脱氧-5-氟胞苷的HMQC图谱
CH3
6
1′
2′
4′
3′
CH3
3′
2′ 4′ 1′
6 5
2 4
5‘-脱氧-5-氟胞苷的HMBC图谱 （全区）
5‘-脱氧-5-氟胞苷的HMBC图谱 （70-190ppm）
6 5
2 4
二维NMR图谱解析实例2
（2） HMBC图谱 实例：5‘-脱氧-5-氟胞苷的HMBC图谱 （70-190ppm）
二维NMR图谱解析实例1 5‘-脱氧-5-氟胞苷的结构
NH2 F
5 6 1 4
N3
2
H3C
5'
N O
1' 3' 2'
O
4'
OH
OH
5'-脱氧-5-氟胞苷的1H-NMR图谱
3、5‘-脱氧-5-氟胞苷的1H-NMR图谱（滴加重水）
1J CH
F2 dC
（二）、2D同核（ H,H ） J-d 分解谱
b-紫罗兰酮 （ b-ionone ）
5-CH3
堆积图
2-H 3-H
投影图
3-H 2-H
J3,2a,4a
5
J2,3 J3a,e
3
J3,4e,2e
2
J2a,e
JHH
分解断面图
等高线图
d
例2： 2D同核 （H,H） J-d分解谱
1H
NMR
3、一维多脉冲傅立叶NMR实验，获得一维NMR谱。mPFT-NMR在 SPFT-NMR基础上，得到特定的信息。（依赖于－个被调制FID信号）
4、二维多脉冲－傅立叶NMR实验（2D－mPFT-NMR), 得到二维NMR谱 （堆积图或等高线图）。（依赖于两个FID信号的图谱） 5、三维多脉冲－傅立叶NMR实验（3D－mPFT-NMR), 得到三维NMR谱 （堆积图或等高线图）。（依赖于三个FID信号的图谱）
3、多量子跃迁 谱: （1）HSQC 谱 与 HMQC谱
HSQC 谱 (1H捡出的，异核单量子相干谱）与
HMQC谱
(1H捡出的，异核多量子相干谱）的图谱是
相同的，仅实验方法有区别，它们都是 显示13C与直接
相连的1H相关， 等同于13C-1H COSY谱，并逐步取代了13C-1H COSY 谱突出1JC-H相关信号（ nJC-H受抑制 ，1JC-H被保留） （区别：HSQC 谱 中F2是 δ 1H，F1是δ 13C）
第三讲
二维核磁共振谱 （two-dimensional NMR spectra) 或叫 二维相关NMR波谱
2D Correlation NMR Spectroscopy
一、核磁共振实验的分类
1、连续波NMR实验（简称CW)，获得一维NMR谱，仅能做 1H- NMR实验。（依赖于－个FID信号） 2、单脉冲－傅立叶NMR实验（SPFT-NMR), 获得一维NMR谱,在 图谱上完全等同于CW,只是扫描时间短，可以做氢谱，也可 以做碳谱（依赖于－个FID信号）
（2） HMBC谱:异核多键相关谱