创作编号：
GB8878185555334563BT9125XW
创作者： 凤呜大王*
氧化还原滴定法习题
班级 姓名 分数
一、选择题 ( 共 2题 4分 ) 1. 2 分 (0919)
已知在1 mol/L HCl 中, ϕ(Fe 3+/Fe 2+)= 0.68 V , ϕ(Sn 4+/Sn 2+)= 0.14 V, 计算以 Fe 3+滴定Sn 2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ----------------------------------( ) (A) 0.50 V 、 0.41 V 、 0.32 V (B) 0.17 V 、 0.32 V 、 0.56 V (C) 0.23 V 、 0.41 V 、 0.50 V
(D) 0.23 V 、 0.32 V 、 0.50 V
思路：计量点前用锡的电对计算，计量点后用铁的电对计算。

2. 2 分 (0922)
(1) 用 0.02 mol/L KMnO 4溶液滴定 0.1 mol/L Fe 2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO 4溶液滴定 0.01 mol/L Fe 2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是 ----------------------------------------------------------------( ) (A) 一样大 (B) (1)>(2)
(C) (2)>(1) (D) 缺电位值, 无法判断
思路：写出能斯特方程，就会发现氧化还原滴定曲线与浓度无关。

二、填空题 ( 共 3题 6分 ) 3. 2 分 (0910)
为降低某电对的电极电位, 可加入能与 氧化 态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 还原 态形成稳定络合物的络合剂。

4. 2 分 (0968)
下列现象各是什么反应 ？(填 A,B,C,D)
(1) MnO 4-滴定 Fe 2+时, Cl -的氧化被加快 __ (D) 诱导反应 (2) MnO 4-滴定 C 2O 42-时, 速度由慢到快 __(B) 自动催化反应 (3) Ag +存在时, Mn 2+氧化成 MnO 4- __ (A) 催化反应 (4) PbSO 4 沉淀随 H 2SO 4 浓度增大溶解度增加 ___(C) 副反应 (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应
5. 2 分 (0971)
碘量法用的 Na 2S 2O 3 标准溶液, 在保存过程中吸收了 CO 2 而发生分解作用 S 2O 32- + H 2CO 3 → HSO 3- + HCO 3- + S ↓
若用此Na 2S 2O 3滴定I 2, 消耗Na 2S 2O 3量____________(增大或减小), 从而导致测定结果____________(偏高或偏低)。

若加入_________Na 2CO 3_________可防止以上分解作用。

说明：S+ I 2,→S 4O 62-,得失2.5个电子
三、计算题 ( 共 5题 25分 ) 6. 5 分 (2915)
已知在1mol/L H 2SO 4介质中，亚铁与高铁的邻二氮菲(Phen) 络合物的总稳定常数之比β[Fe(Phen)32+]/β[Fe(Phen)33+]=2.8×106。

计算该体系中 Fe 3+/Fe 2+电对的条件电位。

[1mol/L H 2SO 4介质中， ϕ' (Fe 3+/Fe 2+)=0.68V] 解：
≈≈3+2+2+3+
2+2+3
3+3+3
3+2+2+2+3
3+3+θ′
θ
Fe Fe 2+Fe Fe 3
Fe Fe(Phen)3Fe Fe(Phen)
Fe Fe 3
Fe(Phen)θ′Fe Fe Fe(Phen c α[Fe ]
E
=E +0.059log =0.68+0.059log
[Fe ]c α∵αβ[Phen]∵αβ[Phen]∵c =c 1mol/L
β[Phen]α∴E =0.68+0.059log =0.68+0.059log
αβ3+3
3
)θ′6[Phen]E =0.68+0.059log2.8×10=1.06(V)
7. 5 分 (4920)
用于催化氧化还原反应的酶，具有氧化态和还原态，两者相差两个电子。

pH = 7.0时，酶的氧化态与氧化还原指示剂 (指示剂的两种价态相差一个电子)的氧化态混合。

在惰性气氛的保护下，混合物用连二亚硫酸钠部分地还原，通过分光光度法测定平衡时混合物的组成。

已知：酶(氧化态) = 4.2 ⨯ 10-5 mol / L ，酶(还原态) = 1.8 ⨯ 10-5 mol /
L ，指示剂(氧化态) = 3.9 ⨯ 10-5 mol / L ，指示剂(还原态) = 5.5 ⨯ 10-5 mol / L ，已知指示剂的 ϕ'＝- 0.187 V ，求酶的 ϕ'酶为多少伏？
解： ϕ'酶+0.059/2 lg(4.2⨯10-5/1.8⨯10-5)=-0.187+0.059lg(3.9⨯10-5/5.5⨯10-5) ϕ'酶=-0.21V
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8. 5 分 (0946)
检验某病人血液中的含钙量, 取 10.0 mL 血液, 稀释后用 (NH 4)2C 2O 4 溶液处理, 使Ca 2+生成CaC 2O 4沉淀,沉淀经过滤洗涤后,将其溶解于强酸中,然后用0.0500 mol/L KMnO 4溶液滴定,用去1.20 mL,试计算此血液中钙的浓度(g/L)。

[A r (Ca)= 40.0] 解：1 mol KMnO 4 ≈ 5/2 mol H 2C 2O 4 ≈ 5/2 mol Ca 2+ 0.0500×1.20 5
ρ(Ca) = ──────── × ── ×40.0×100 = 0.600 (g/L) 1000 2
9. 5 分 (2960)
测定某试样中丙酮的含量时，称取试样0.1000g 于盛有NaOH 溶液的碘量瓶中，振荡，精确加入50.00mL 0.05000mol/L I 2标准溶液，盖好。

放置一定时间后，加H 2SO 4调节至呈微酸性，立即用0.1000mol/L Na 2S 2O 3溶液滴定至淀粉指示剂褪色，消耗10.00mL 。

丙酮与碘的反应为：
CH 3COCH 3+3I 2+4NaOH=CH 3COONa+3NaI+3H 2O+CHI 3
计算试样中丙酮的质量分数。

[M r (CH 3COCH 3)=58.08] 解: 1mol CH 3COCH 3∧3mol I 2 1mol I 2∧2mol S 2O 32-
1 1 58.08 (0.05000×50.00-0.1000×10.000×━)×━━×━━━━
2
3 1000
w (丙酮)= ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━×100% 0.1000 = 38.72%
10. 5 分 (4934) 1.00 mL KMnO 4溶液恰和0.1250 g Fe 2+完全反应，而1.00 mL KHC 2O 4⋅H 2C 2O 4溶液又恰同0.175 mL KMnO 4溶液完全反应，那么1.00 mL KHC 2O 4⋅H 2C 2O 4将同多少毫升0.200 mol / L 的NaOH 溶液完全反应？ [A r (Fe) = 55.85 ] 解：c (KMnO 4) ⨯ 5 ⨯ 1.00 ⨯ 10-3 = 0.1250 / 55.85
c (KMnO 4) ⨯ 5 ⨯ 0.175 = c (KHC 2O 4⨯H 2C 2O 4) ⨯ 4 ⨯ 1.00
0.200V (NaOH) = 3 ⨯ 1.00 ⨯ c (KHC 2O 4⨯H 2C 2O 4) 由上三式解得： V (NaOH) = 1.47 mL (氧化还原反应
中：
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）：酸碱反应中 42242O C H O KHC 1NaOH 3⋅=∧
24424224KMnO 5Fe 4KMnO 5KHC O H C O +
∧∧
==⋅。