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等规聚丙烯合成方法与应用PPT


聚丙烯
PP用途相当广泛,可用于包括农业和三大支 柱产业(汽车工业、建筑材料、机械电子) 在内 的诸多领域。
开拓PP在重大产业领域的市场,取代其他塑 料,所凭借的因素一是PP物美价廉、二是PP改性 的进展。
等规聚丙烯的优势
工业上生产的PP以等规异构体占绝对优 势。无规PP不能用于塑料,常用于改性载 体。间规PP为低晶聚合物,用茂金属催化 剂生产,属于高弹性热塑性材料。 间规PP具有透明、韧性和柔性,但刚性 和硬度只为等规PP的一半。
等规聚丙烯的合成方法
(2)浆液法工艺:在该工艺中丙烯溶解在丁烷、 戊烷、己烷、庚烷或壬烷等烃类稀释剂和沸腾的 丁烷中的反应。 改进后的淤浆法生产工艺使用高活性的第二 代催化剂,可删除催化剂脱灰步骤,能减少无规 聚合物的产生,可用于生产均聚物、无规共聚物 和抗冲共聚物产品等。
等规聚丙烯的合成方法
(3)气相法工艺:在该工艺中丙烯直接聚合与应用
系别:材料系 班级:高分子111 学号:201102778 姓名:董琴 指导老师:唐云、王燕 完成时间日期:2013.10.28
目录
• 摘要 • 介绍聚丙烯
• 等规聚丙烯的优势
• 等规聚丙烯的合成方法
• 等规聚丙烯的应用
• 聚丙烯塑料的改性品种
摘要
PP是线型链烃聚合物。最早在1955年,意大 利科学家纳塔用改进的齐格勒催化剂成功地将丙 烯聚合成等规聚丙烯(简称聚丙烯,PP)。等规 聚丙烯是因为聚丙烯的一种分子链中的甲基(CH3)分布在主链一侧,所以称之为等规聚丙烯。 并于1957年在意大利实现了工业化生产。PP主要 用于薄膜、单丝、纤维、编织袋、绳索、管材、 板材、机械零件、汽车部件、电子电器部件、周 转箱、容器、家具、地毯等。
等规聚丙烯的优势
等规聚丙烯结构最规整,极易结晶,间规聚 丙烯结晶能力较差,无规聚丙烯是无定行结构。
聚合物等规异构体所占比例称为等规指数, 又称等规度。等规指数越大,聚合物的结晶度 越高,熔融温度和耐热性也增高,弹性模量、 硬度、拉伸、弯曲、压缩等强度都有提高。工 业化PP的等规指数约为90%~95%。
齐格勒-纳塔催化剂是由主催化剂和助催化剂两 部分组成:主催化剂是一种过渡金属的盐类 (多数情况下是一种卤化物);助催化剂是一 种主族金属的烷基化物,也称为活化剂。
齐格勒-纳塔催化剂
第一代催化剂:用研磨法生产的第一代含有1/3三氯化铝 的三氯化钛催化剂 第二代催化剂:由Solvay公司开发成功的三氯化钛催化剂 第三代催化剂:经过活化的活性氯化镁作为载体制出,也 是一种载体催化剂 第四代催化剂:采用邻苯二酸酯作为内给电子体,用烷氧 基硅烷(或硅烷)为外给电子体。可以得到很高活性和立 构规整度的聚丙烯。 第五代催化剂:一种新的给电子体——1,3-二醚类化合物
聚丙烯塑料的改性品种
1. PP共聚物主要包括PP无规共聚物和冲击PP共聚物。
PP无规共聚物(PP-R)是在PP主链上无规则地插入 不同的单体分子而制得的 ,最常用的共聚单体式乙烯,含 量为1%~7%。 抗冲击PP共聚物中乙烯等单体含量可高到20%,聚合 工艺也较为复杂,有些是PP嵌段共聚物(PP-B),产物 中含有橡胶相是其具有较高抗冲击能力的原因。
齐格勒-纳塔催化剂
第六代催化剂:一定种类的茂金属化合物用甲基铝氧烷 (MAO)作助催化剂,此催化体系不但具有极高的聚合 活性,而且可以合成出具有高立构规整度的等规或间规 聚丙烯。
因此,类似茂金属催化剂类型的 单活性中心催化体系可以被认为 是第六代的聚丙烯催化剂。
等规聚丙烯的成型方法
PP可采用注塑、挤出、吹塑、热成型、发泡、喷 涂等工艺,其中最常采用的注塑与挤出成型。 挤出工艺的工序: ①挤出 ②挤出物在膜内外成型 ③挤出物冷却并结晶 ④为了成型重新加热挤出物 ⑤结晶的挤出物取向
等规聚丙烯的应用
1. 医疗器具,如注射器、盒、输液袋、输血工具、病人用具 (盒、杯、壶等)。 2. 机械零件中的轻载结构件,如壳。罩、手柄、手轮、特别适 于制备反复受力的铰链、合页、法兰、接头、阀门、泵叶轮、 风扇叶轮等。 3. 汽车零部件,PP和增强PP可以制备汽车方向盘、蓄电池壳、 空气过滤器壳、启动脚踏板、发动机舱、车厢、通风采暖系 统、灯罩、工具箱、消声器等。 4. 家用电器零件和一般家用件,如门窗框架、小折叠架、箱子 与盒子的整体合页、卡口等。 5. 化工方面,可制备耐热耐腐蚀容器,管道、设备衬里,涂层 等。 6. 包装方面,可制备拉伸薄膜、单丝、绳索、编织袋等。 7. 电气绝缘薄膜
谢谢观赏
如有不足之处请多多指教!!!
等规聚丙烯的合成方法
随着工艺技术的发展气相法和本体法工艺在逐渐 替代泥浆和溶液法工艺,根据反应介质和反应器 构型,聚合工艺可大致分为三种基本类型:
本体法
气相法
浆泥法
等规聚丙烯的合成方法
(1)本体工艺:在液体丙烯中进行聚合。与浆液法 相比,具有不使用惰性溶剂,反应系统内单体浓 度高,聚合速率快,催化剂活性高,聚合反应转 化率高,能耗低,工艺流程简单,设备少,生产 成本低,"三废"量少;能除去对产品性质有不良 影响的低分子量无规聚合物和催化剂残渣,可以 得到高质量的产品等优点。 不足之处是反应气体需要气化、冷凝后才能 循环回反应器。
2. 一般将含有颗粒状填料的PP称为填充PP,而将含 有纤维状填料的PP称为增强PP。
聚丙烯塑料的改性品种
3. 茂金属聚丙烯mPP是指采用茂金属催化剂聚合的PP。
4 .PP/HDPE共混,可改善PP的韧性,HDPE含量10%~ 40%,冲击强度可提高8倍以上。 PP/EPDM共混,可改善韧性和耐寒性。常协同填料一 起加入,以保证刚性。
目前世界约55%的装置能力是本 体法,25%是气相法,浆液法占 其余的份额。从1990年起世界上 浆液法生产装置的数目就一直在 下降,让位于本体法和气相法技 术。
齐格勒-纳塔催化剂
齐格勒-纳塔催化剂可以定义为带有金属-碳键 并能够实现烯烃单元重复插入的一种过渡金属 化合物。 为了纪念发明聚乙烯、聚丙烯的两位科学家 Ziegler和Natta,人们将合成聚丙烯的催化剂称 为齐格勒-纳塔催化剂
图1 聚丙烯的立体构型 (a)等规PP (b)间规PP
聚丙烯
在1960年以前。聚丙烯是一种支化的低分 子量的重油,没有人对它感兴趣,在此,倾向 于一种更实际的定义来描述聚丙烯:PP是由齐 格勒-纳塔所发现的催化剂生产的立构规整性材 料。 聚丙烯(PP)是五大通用塑料之一,具有密度小、 刚性好、强度高、耐挠曲、耐化学腐蚀、绝缘性好 等优点。
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