资源型矿物简介 氢氧化镁
2、阻燃剂
定义:阻燃剂是用以提高材料抗燃性,即阻止材料被 引燃及抑制火焰传播的助剂。 分类:添加型和反应型 按阻燃元素的种类,阻燃剂常分为卤系、有机磷 系及卤-磷系、氮系、磷-氮系、锑系、铝-镁系、无机 磷系、硼系、钼系等。 用途:阻燃剂主要用于阻燃合成和天然高分子材料(包 括塑料、橡胶、纤维、木材、纸张、涂料等)中,在 材料中添加阻燃剂,有助于材料减低可燃性、防止火 势蔓延、减少烟雾发生、缩小毒性。
一个理想的阻燃剂须满足以下条件: (1) 阻燃效率高,获得单位阻燃效能所需的用量少; (2) 本身低毒或无毒,燃烧时生成的有毒和腐蚀性气体 量及烟量尽可能少; (3) 与被阻燃基材的相容性好,不易迁移和渗出; (4) 具有足够高的热稳定性,在被阻燃基材加工温度下 不分解,但分解温度也不宜过高,在250℃~400℃为宜; (5) 不致过多恶化被阻燃基材的加工性能和最后产品的 机械性能及电气性能; (6) 具有可接受的紫外线稳定性和光稳定性; (7) 原料来源充足,制造工艺简便,价格低廉。
2MgCl2 + Ca(OH)2 → CaCl2 + 2Mg(OH)Cl↓
Mg(OH)Cl + H2O → Mg(OH)2↓+ HCl ↑
(2) 卤水的氨水合成法 该方法以卤水为原料,经净化除杂后,在一定温度下加入 氨水进行合成反应,再经水热处理、固液分离、表面处理 、干燥、气流粉碎,即可制成阻燃剂型氢氧化镁。该过程 的化学反应用下式表示: MgCl2 + 2NH3•H2O → Mg(OH)2↓ + 2NH4Cl
的目的。
阻燃剂氢氧化镁要求颗粒表面极性小、粒子不易集 聚或成团结块,在非极性材料中具有很好的相容性和分 散性。阻燃剂氢氧化镁的特性包括: (1) 具有纤维状或片状的晶型构造,这样可以大大改善高 分子材料的挠曲强度和延伸率; (2) 化学纯度高; (3) 比表面积一般小于 20m2/g ;燃烧时不产生有毒或腐蚀 性气体,约在340~430℃范围分解;
3、氢氧化镁阻燃机理
氢氧化镁是一种环保型绿色阻燃剂,它在生产、使用 过程中均无有害物质排放,而且还能中和燃烧过程中 产生的酸性与腐蚀性气体。 氢氧化镁的热分解温度高,具有较高的热稳定性,可 以使添加氢氧化镁的合成材料能承受更高的加工温度 ,利于加快挤塑速度,缩短模塑时间,同时亦有助于 提高阻燃效率; 氢氧化镁粒径细,对设备磨损小,利于加工设备的使 用寿命;同时原料易得,生产成本低,具有相当强的 竞争力。 可广泛用于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、高抗冲击聚 苯乙烯和ABS等塑料、橡胶行业。
七十年代:重点研究降低可燃性; 八十年代:重点研究防止火焰蔓延和火势扩散; 采用的阻燃剂有—氢氧化铝、氢氧化镁、锑系统、磷 氮系统、氯化系统、溴化系统、硼酸系统。 九十年代以后:注意毒性、防烟雾、环境保护; 采用的阻燃剂有氢氧化铝、氢氧化镁。 氢氧化铝 、氢氧化镁可阻燃、减少烟雾产生、对环境无污染。 21世纪:阻燃剂的发展趋势是高效、抑烟、无毒、无 公害,无机阻燃剂正具备这些特点,成为阻燃剂领域 中倍受关注和极具发展前景的系列品种。
4.2 氢氧化镁的化学合成法
(1) 苦卤水—石灰中和法
以廉价的苦卤水和石灰为原料,在选定的温度和浓度下发 生反应,生成针状碱式氯化镁,再经水热(密封的压力容 器中,以水为溶剂,在高温高压的条件下进行的化学反应)
处理,制成纤维状的氢氧化镁,随后用阴离子表面活性剂
进行表面处理,再经洗涤、过滤、干燥、粉碎,即可制得 阻燃剂新型氢氧化镁产品。其工艺原理如下:
(4) 大量用于聚合物作阻燃、消烟,其经济性和实用性能 优于氢氧化铝。
4、氢氧化镁的制备
4.1 氢氧化镁的机械粉磨法制备
采用破碎、超细粉磨、表面改性的方法制备粉 磨水镁石阻燃剂,一般粒度可以达到 1.5 微米 左右。目前,国内主要采用干法、气流磨粉碎 工艺进行水镁石的超细粉磨,工艺简单,但电 耗较高。应重点开发湿法超细粉磨(搅拌磨) 、湿法改性水镁石阻燃剂的制备工艺。
Mg(OH)2
MgO+2H2O
1)氢氧化镁受热分解时产生氧化镁和水,同时吸收大量的热, 降低了材料表面的火焰实际温度; 2)释放出的水汽冲淡了表面氧气的浓度,使表面燃烧较难进行
3)氢氧化镁有利于形成表面炭化层,阻止热量和氧气的进入;
4)同时分解生成的氧化镁是良好的耐火材料,覆盖于高聚物表 面,能提高高聚物抵抗火焰的能力,达到隔绝空气阻止燃烧
(4) 白云石多级碳化—水解合成法 白云石经煅烧、消化、净化、多级碳化而制成重镁水
,分离去除碳酸钙沉淀(加工为轻钙或活性钙),用氨水
调节pH值为8.0~9.0,再经水热处理等过程即可制成阻燃剂
级氢氧化镁,产品粒径平均在30~45nm,与高分子材料间 的相容性和分散性能很好。其制备过程可用如下反应式表
示:
CaCO3•MgCO3→CaO+MgO+2CO2↑ CaO+MgO+2H2O→Ca(OH)2+ Mg(OH)2
Ca(OH)2+Mg(OH)2+3CO2→CaCO3↓+Mg(HCO3)2+H2O
Mg(HCO3)2+2NH3•法
菱镁矿经煅烧、盐酸处理而制成氯化镁溶液,经除杂后, 加入氨水中和,水热处理后而制成氢氧化镁,再经表面改 性处理,干燥和粉碎,即得到阻燃剂成品,其反应式为: MgCO3 → MgO + CO2↑ MgO + 2HCl → MgCl2 + H2O MgCl2 + 2NH3•H2O → Mg(OH)2↓+ 2NH4Cl
物理性质:白、浅绿、灰或棕色、硬度2.5、密 度2.35g/cm3 用途:水镁石是优质炼镁原料。水镁石经焙烧 后,制成方镁石,方镁石是高级耐火材料。 方 镁石还可用于无线电陶瓷零件、电热器的填料 。用水镁石生产的填料,用于塑料、粘接剂、 合成橡胶、墨水、颜料、电焊条涂层。塑料的 阻燃、阻烟雾材料。