有机化学反应总结有机化学一、烯烃1、卤化氢加成 （1）CHCH 2RHXCH 3RX【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。

【机理】CH 2CH 3CH +CH 3CH 3X +CH 3CH 3+H +CH 2+C3X +CH 3X主次快慢【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。

【注】碳正离子的重排 （2）CHCH 2RCH 2CH 2R BrHBrROOR【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略）【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。

【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。

【例】CH 2CH 3HBrBrH+CH CH 2BrC H 3CH +CH 3C H 3HBrBrCH 3CH 2CH 2BrCH CH 3C H 32、硼氢化—氧化CHCH 2RCH 2CH 2R OH1)B 2H 62)H 2O 2/OH-【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。

【机理】CH 2CH 3CH CH 3CH 3BH 2HCH CH 3CH 3BH 2HCH CH 2CH 32CH CH=CH (CH 3CH 2CH 2)3O OHB-H 3CH 2CH 2C22CH 3CH 223B OCH 2CH 2CH 3H 3CH 2CH 2C2CH 2CH 3+OH -OH -B-OC H 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3H 3CH 2CH 2COHBOC H 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3H 2CH 2CH 3HOO -B(OCH 2CH 2CH 3)3B(OCH 2CH 2CH 3)3+3NaOH 3NaOH3HOC H 2CH 2CH 33+Na 3BO 32【例】CH 31)BH 32)H 2O 2/OH -CH 3HH OH3、X 2加成CCBr /CCl CC BrBr【机理】CCBr BrC+CBr C CBr +Br-CC Br BrC CBr +OH 2CC Br OH 2+-H +CC Br OH【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。

不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。

【特点】反式加成 4、烯烃的氧化1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。

CH 3C H 3CH 3CH 3稀冷KMnO4CH 3CH 3CH 3CH 3M n O OO OH 2O CH 3CH 3CH 3CH 32）热浓酸性高锰酸钾氧化C C R R 21KMnO 4H +RR 1O+R 2CO3）臭氧氧化C C R R 21RR 1O +R 2CO1)O 32)Zn/H 2O4）过氧酸氧化C C R R 21ROOOHO HR 2R 1C CR R 21O HR 2R 1Ag+O 25、烯烃的复分解反应nCH 2RCH 2R 1+催化剂C H 2CH 2RR 1【例】OH 2CH 2C 6H 5OC 6H 5+C H 2CH 26、共轭二烯烃 1）卤化氢加成CH CH 2HX∆HXCH 3XCH 23X高温1，4加成为主低温1，2加成为主2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder ）反应【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。

【例】CH 2CH 2+O OO苯∆O OCH 2CH 2+苯∆C H O2C H O二、脂环烃1、环丙烷的化学反应【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。

H /Ni Br 2/CCl 4H 2SO 4HX(X=Br,I)CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。

【注】遵循马氏规则 【例】CH 3CH 2CH CH 2CH 32、环烷烃制备 1）武兹（Wurtz ）反应【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。

【例】C C XX C 2H 5OHCCCH 2XCH 2X NaI双键的保护Br Br2）卡宾 ①卡宾的生成 A 、多卤代物的α消除X 3CH+-N aOH a,R -LiC XX+X-+H YB 、由某些双键化合物的分解CO H 2C ：N 2H 2C ：Cl 2H 2C ：Cl-H 2C O H 2N +-Cl 2C CO-O Cl++++CO 2②卡宾与烯烃的加成反应 【特点】顺式加成，构型保持 【例】Cl CH/NaOH相转移催化剂Cl Cl CH 3CH 3Br CH/KOC(CH )3HOC(CH 3)3BrBr CH 3CH 3③类卡宾【描述】类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾是ICH 2ZnI 。

C H 2I 2C u(Zn)I C H 2ZnI+制备【特点】顺式加成，构型保持 【例】CH I 3CH 3CH I CH 3HH 3三、炔烃1、还原成烯烃1）、顺式加成R 2R 1R 1R 2Cat=[P b/BaSO 4,P b/CaC O 3,Ni 3B...](CH 3COO)2NiNaBH 4Ni 3BH 2Cat2）、反式加成R 2R 1H 2CatR 1R 2Cat=[Na/ 液氨...]2、亲电加成 1）、加X 2R 2R 1Br 22R 1Br【机理】中间体Br+R 2R1【特点】反式加成 2）、加HXCHR2HBrC CH 3BrCH 3RR HBrR Br （一摩尔的卤化氢主要为反式加成）3）、加H 2OCHRH 2OHgSO 4/H 2SO 4O 3RCH 2RH 重排【机理】CH RC+Hg+RHg2+H 2OR HHg +OH 2+-H+R HHg +OH R Hg +H H +O 3RCH 2ROH重排【特点】炔烃水合符合马式规则。

【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮。

3、亲核加成 1）、CH 3nCH CH+OCH 3Zn(CH 3COO)CH 2CHOCH 3OCH 3OHn+CH 3COOCH3HnHCHO H+2n/2维尼纶合成纤维就是用聚乙烯醇甲酯2）、C H CH+HCNNH 4Cl,CuCl 2aqCH 2CNN CH 3C H 3H 3CH 3NCCN CH 2CN2CHn人造羊毛3）、CH CH+C 2H 5OH碱150℃～180℃/压力CH 2C HOC 2H 54、聚合CH CH2Cu 2Cl 2NH 4Cl CH 2CH C CHC H CH3Cu 2Cl 2NH 4ClCH 2CH CHCH 2C H CH3金属羰基化合物C H CH3Ni(CN)25、端炔的鉴别CCHRCC -RAgC CH R C C -R Cu+Cu(NH )+Ag(NH )+白色红色【注】干燥的炔银和炔铜受热或震动时易发生爆炸，实验完毕，应立即加浓硫酸把炔化物分解。

6、炔基负离子CC -RNa+1°烷基(2)H 2OR -L(L=X,OTs)R 1:(1)OR 1R 1R 2O(1)(2)H 2OC CR R 1CCRCH 2R 1OHCCRC R 1OH2【例】C H CH NaNH C H C -Na+CH 3C H 3OH OCH COHCH 33H Pb/BaSO 43CH 2CH 3OHAl O 3C2CH 2三、芳烃1、苯的亲电取代反应 1）卤代+FeBr 3Br+BrH Br 22）硝化+NO 2+H 2OHN O 3浓H 2SO 4浓3）磺化+SO3H+H2O H2SO( 7%SO3 )SO3HH+4）傅-克（Friedel-Crafts）反应①傅-克烷基化反应+R Cl AlCl3R【机理】R Cl+AlCl3AlCl4++R CH2+R CH2++HR ++HR+++AlCl4+R++HCl AlCl3【注】碳正离子的重排,苯环上带有第二类定位基不能进行傅-克反应。

【例】+CH 3ClAlCl 3CH 3CH 3+CH 3ClH 3CH 3AlCl 3CH 3CH 3CH 3CH 2Cl 2+2AlCl 3CH 1Cl 3+3AlCl 3②傅-克酰基化反应+RCl AlCl 3OR+OO O RRAlCl 3OR+RCOOH【例】CH 3CH 2COClAlCl 3CH 3OZn -HgHCl浓CH 3+O OAlCl 3COOHO2、苯环上取代反应的定位效应1）第一类定位基，邻对位定位基，常见的有:NR2NHR NH2OH HN C ROOR ROOR Ar X(F,Cl,Br,I)2）第二类定位基，间位定位基，常见的有：NR3NO2CF3Cl3COOH OROCN SO3H CHOCOR【注】第一类定位基除卤素外，均使苯环活化。

第二类定位基使苯环钝化。

卤素比较特殊，为弱钝化的第一类定位基。

3、苯的侧链卤代CH3FeCl2ClhCH3ClCH3+CH2Cl CH3NBSCH2Br【机理】自由基机理4、苯的侧链氧化1)用高锰酸钾氧化时，产物为酸。

【描述】苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有α氢的时候，则该链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化，不论烷基侧链多长。

结果都是被氧化成苯甲酸。

CHKMnOH+COOH 【例】C CH3CH3C H3CH3KMnOHCCH3CH3CH3COOH2）用CrO3+Ac2O为氧化剂时，产物为醛。

【例】CH32CrO/Ac OCH(OAc)2CHO23）用MnO2为氧化剂时，产物为醛或酮。

CH3MnOH2SO4CHOCH2CH3MnOH2SO4CH3O5、萘αβ【特点】萘的亲电取代反应，主要发生在α位，因为进攻α位，形成的共振杂化体较稳定，反应速度快。

【例】HNO3H2SO4NO2Br2CCl4BrH2SO4H2SO4SO3HSO3HCH3HNO3HOAcCH32CH3HNO3HOAcCH3 NO2NO2HNO3H2SO4NO2NO2NO22+四、卤代烃1、取代反应（1）水解R X OH-R OHR XRSHSH -（2）醇解R XROR1R 1ONaR XRSR1R 1SNa（3）氰解RR S R1CN -C 2H 5OH（4）氨解RX RNH 2NH 3RXNH 3R 3N（5）酸解R XR1COORR 1COO -（6）与炔钠反应R X+R 1CC-CCRR1（7）卤素交换反应RXNaI丙酮R I2、消除反应 （1）脱卤化氢 ①β-消除CH CH 2RClHαβNaOH乙醇RCHCH 2【注】当有多种β-H 时，其消除方向遵循萨伊切夫规律，即卤原子总是优先与含氢较少的β碳上的氢一起消除。

【例】CH 3CH 3BrKOH乙醇CH 3CH 3CH 2CH 3+81%19%CH 3CH 3BrCH 2KOH乙醇CH 3CH 3CH 2C C R1RClH Cl HKOH乙醇CCRR1②α-消除C HCl ClNaOHCCl 2（2）脱卤素C C R R1R3R2Br BrZn,∆乙醇R3R 2R R1RCH 2Br 2BrZn ∆R3、与活泼金属反应（1）与金属镁反应RX+Mg无水乙醚RM gX（格式试剂）（2）与金属钠反应武兹（Wurtz）反应2RX NaR R（3）与金属锂反应RX+Li无水乙醚RLi2RLi+CuI 无水乙醚R2CuLi2+LiX+LiI 【注】二烷基铜锂主要是与卤代烃偶联成烷烃2R1X R R14、还原反应R X+Zn+HClNa+NH3H2-Pd RHLiAlH45、氯甲基化+C H OH+Cl HZnCl2CH3Cl五、醇1、卢卡斯（Lucas）试剂无水氯化锌与浓盐酸的很合溶液叫卢卡斯试剂，用于鉴别伯、仲、叔醇Lucas 试剂很快反应反应很慢反应很快立即混浊几分钟内混浊长时间不出现混浊叔醇仲醇伯醇2、把羟基变成卤基（1）、醇与卤化磷（PX 5、PX 3）ROHPX 3RX（2）、醇与亚硫酰氯（SOCl 2）ROHRClSOCl 23、醇的氧化（1）沙瑞特（Sarret ）试剂RHOH CrO 3(C 5H 5N)2RHO【注】沙瑞特试剂，是CrO 3和吡啶的络合物。