CC
C
+
R1
H
2)Zn/H2O R
R1
4）过氧酸氧化
R
R2
CC
ROOOH
O R
R1
H
R1
O R2 C
H
R2 H
R
R2
CC
+ O2
R1
H
5、烯烃的复分解反应
O
Ag
R
R2
R1
H
n
【例】
CH2
+
R
CH2 催化剂 R1
H2C CH2
R
R1
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《有机总结》
O
C6H5
Grubbs catalyst
+ H2C： N2
+ + Cl2H2C： Cl-
CO2
第 5 页 共 82 页
《有机总结》
Cl3CH/NaOH
Cl
相转移催化剂
Cl
Br Br
Br3CH/KOC(CH3)3
③类卡宾
H3C
CH3
HOC(CH3)3
H H3 C
H CH3
【描述】类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾
H3C CH
CH3
H
BH2
H3C CH CH3
H
BH2
H3C CH CH2
CH3CH=CH2
(CH3CH2CH2)3B
H
BH2
O- OH H3CH2CH2C
CH2CH2CH3
-
B O OH
CH2CH2CH3
CH2CH2CH3
H3CH2CH2C B O
+ HO-
HO O-
CH2CH2CH3
CH2CH2CH3 H3CH2CH2C B- OCH2CH2CH3
O OH
CH2CH2CH3 B OCH2CH2CH3 OCH2CH2CH3
HOO-
B(OCH2CH2CH3)3
+ B(OCH2CH2CH3)3
3NaOH3NaOH
【例】
+ 3HOCH 2CH2CH33
Na 3BO 3
3、X2 加成 【机理】
1)BH3 2)H2O2/OH-
CH3
OH H H CH3
CC
CH2
O
O
CH2
CHO
苯
+
CH2
CH2
CHO
二、脂环烃
1、环丙烷的化学反应 【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。
H2/Ni
CH2 CH2 CH2
Br2/CCl4
H
H
CH2 CH2 CH2
H2SO4
Br
Br
CH2 CH2 CH2
HX(X=Br,I)
H
OH
CH2 CH2 CH2
Br2/CCl4
Br CC
Br
CC
Br Br
Br C+ C
Br C+C
H2O
Br
-H+
CC
H2O+
Br C+C
Br-
Br CC
HO
Br CC
Br
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《有机总结》
【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面
进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。
CH2X
Zn
CH2X
NaI
Br
K
Br
2）卡宾 ①卡宾的生成 A、多卤代物的α消除
+ X3C H
Y-
NaOH,RONa,R-Li B、由某些双键化合物的分解
X
C + + X- HY
X
H2C C O
+ H2C： CO
H2C Cl2C
N+ NO C O-
Cl
②卡宾与烯烃的加成反应 【特点】顺式加成，构型保持 【例】
【注】碳正离子的重排
（2）
R CH
HBr
CH2
ROOR
R CH2 CH2 Br
【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略） 【注】过氧化物效应仅限于 HBr、对 HCl、HI 无效。 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。 【例】
Br
H3C
HBr
CH2
H+
2、硼氢化—氧化
H3C CH CH2Br
Br
HBr
R
Br
R
R
H
R （一摩尔的卤化氢主要为反式加成）
3）、加 H2O
H2O
R
CH
HgSO4/H2SO4
R CH2
HO
重排
R
【机理】
R
Hg2+
CH
R C+
Hg+ H2O
R
Hg+ -H+
R
H
R
Hg+
H+
R
H2O+
H
HO
重排
O
CH2
R
HO
H
CH3
OH
【特点】炔烃水合符合马式规则。
【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮。
HBr
CH3CH2CH2Br
H3C CH+CH3
Br
H3C CH CH3
Br
R CH CH2
1)B2H6 2)H2O2/OH-
R CH2 CH2 OH
【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。 【机理】
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《有机总结》
H3C CH CH2
H
BH2
是 ICH2ZnI。
+ CH2I2 Cu(Zn)
ICH2ZnI 制备
【特点】顺式加成，构型保持 【例】
CH2I2
Zn(Cu)
三、炔烃
H3C
CH2I2
H3 C
H
Zn(Cu) CH3
H
CH3
1、还原成烯烃 1）、顺式加成
R1
R2
H2
R1
R2
Cat
Cat=[Pb/BaSO 4,Pb/CaCO3,Ni 3B...]
《有机总结》
有机化学
一、烯烃
1、卤化氢加成 （1）
X
HX
R CH CH2
R CH CH3
【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。 【机理】
H3C
快
CH+ CH3
H3C
+ CH2 H+
X+
H3C
CH3 主
X
慢 H3C CH2+
X+ H3C
X
次
【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。
【特点】反式加成
4、烯烃的氧化
1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。 H3C
CH3
H3C
CH3 稀 冷 KMnO4
H3C O O CH3
H3C
CH3
Mn
H2O
H3C
CH3
H3C
CH3
OH OH
OO
2）热浓酸性高锰酸钾氧化
R
R2
CC
R1
H
KMnO4 H+
O
C
+
R
R1
O R2 C
OH
3）臭氧氧化
R
R2
1)O3
O
H
X
【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。 【注】遵循马氏规则 【例】
第 4 页 共 82 页
《有机总结》
CH3 HBr
CH2 CH2 CH CH3
H
Br
2、环烷烃制备 1）武兹（Wurtz）反应 【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。 【例】
CC XX
Zn C2H5OH
C C 双键的保护
H2C
CH2
6、共轭二烯烃
1）卤化氢加成
HX
H3C
H2C
O
C6H5
+ H2C CH2
X
高温 1， 4加成为主
CH2
HX
H2C
X
低温 1， 2加成为主
CH3
2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应
【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的 1，4 加成产物。
【例】
O
O
CH2
苯
+
O
O
(CH3COO)2Ni
NaBH4
Ni 3B
2）、反式成
R1
R2
2、亲电加成 1）、加 X2
H2
R1
Cat
R2
Cat=[Na/ 液氨...]
Br2 R1
Br
R1
R2
Br
R2
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《有机总结》
【机理】 Br
+
中间体R1
R2
【特点】反式加成 2）、加 HX
2HBr
R
CH
Br H3C C CH3