第五章配位滴定法习题答案练习题答案1. __________________________________________________ EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为______________________________ 。
(1:1)2. ___________________________________________________ EDTA与金属离子络合时，一分子的 EDTA可提供 ______________________________ 配位原子。
(6)3. 在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4. ______________________________________________________________ 当M 与丫反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若口M(L)=1表示 _________________ o (M 与L没有副反应)5. 两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足△ Igk》5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6. 以下表达式中正确的是：(B)A K MY ' =C Y/C M C YB K MY ' =[MY' ]/([M]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y])C K MY ' =[MY' ]/([MY]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y])D K MY ' =[MY]/([M]+ ' [ML i])( [Y]+ x [H i Y]+[MY])7. 在 pH = 10.0 的氨性溶液中，已计算出:Zn(NH3) = 104'7，: Zn(OH) = 102'4，-Y(H)=10°5, 已知 lgK znY=16.5;在此条件下，IgK znY'为_____________ 。
(11.3)8. 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可米用回滴定法进行9. 络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：(D)A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10. 在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生( B )A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效应11. 当K MIn>K MY时，易产生(A )A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效12. 下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：(C)A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13. 在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求(C)A pH = pK MYB K'MY VK' MInC IgK MY TgK NY_5D NIn和Hln的颜色应有显著差别14. 在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：（D）A [Zn ]=[Y ]B [Zn2 ]=[Y ']C [Zn2+]2=[ZnY]/K znYD [Zn '+]2=[ZnY]/K 'Y一2+ 15. 在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb 。
已知（B ）lgK PbY=18.0, lg〉Y（H）=6.6, lg〉Pb（Ac）=2.0,在化学计量点时，溶液中 pPb'值应为A 8.2B 6.2C 5.2 .D 3.216 .在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。
其中一份含有 0.2mol/L游离的NH3;另一份含有0.5mol/L游离NH3。
上述两种情况下，对pZn'叙述正确的是（A）A 在计量点前pZn'相等B在计量点时pZn'相等C 在计量点后pZn'相等D任何时候pZn'都不相等17. 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定同浓度Zn2+溶液至50%处（C ）A pZn'仅与[NH3]有关B pZn'与IgK z nY有关C pZn'仅C zn2+与有关D pZn'与以上三者均有关18. 用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在少量Fe3+ft Al3+，将对测定有干扰，消除干扰的方法是：（D ）A 加KCN掩蔽Fe3+，加NaF掩蔽Al3+B 加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，力口 NaF掩蔽Al3+C采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+D 在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽F£+、Al 3+19. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（B ）A加NaOH B加抗坏血酸C加三乙醇胺D加氰化钾20. 以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰。
为了消除Fe3+的干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是（lgK CaY=10.69,lgK Fe（III）Y =24.23）（ D ）A酒石酸三钠B三乙醇胺C 氰化钾D pH=5.0的CaY21 •在络合滴定中，有时采用辅助络合剂，其主要作用是：(B )A控制溶液的酸度B将被测离子保持在溶液中C作为指示剂D掩蔽干扰离子22. 用EDTA滴定时，要求溶液的pH 5，调节酸度的缓冲溶液应该选择(C)A缓冲溶液B缓冲溶液C 六次甲基四胺缓冲溶液D 一氯乙酸缓冲溶液23. 为什么使用金属指示剂时要限定pH ?为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的pH条件不一定相同？答：同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，不同金属离子和指示剂配位的KMIn'不同，必须调整pH使pKMIn'落在滴定突跃范围之内。
造成适宜的 pH条件也不一定相同。
讨论：(1):只有限定适宜的pH，指示剂与金属离子配合物颜色的变化才显著。
(2):滴定过程要求选择的配位指示剂在pM突跃范围内变色。
滴定终点和化学计量点的关系可以表示为：pMep=pMsp 土△ pM其中pMep是化学计量点，与K' MY有关；△ pM是误差允许的突跃范围；pMep 是滴定终点，一方面指示剂的变色范围必须落在pMep以内。
另一方面指示剂的变色范围和酸碱指示剂类似与KMIn'大小有关，KMIn'大小决定于金属离子种类，溶液pH值等条件。
因此改变pH值可以影响KHIn'，也就影响了变色范围；使pM落在pMep以内。
金属指示剂理想变色条件[M^ PM =l g K MIn' -1pM "g K M m' -lg1 W] 124. 在0.010mol • L锌氨溶液中，当游离氨的浓度为 0.10mol • L-1 (pH=10.00) 时，计算锌离子的总副反应系数〉zn。
解已知 pH = 10.00 时，:Zn(OH) =102.4查附录表三：Zn—NH3配合物的lg [〜lg ,分别为2.37, 4.81, 7.31, 9.46故Gzn(NF l +P[NH 琥[2N2H v 3NH3旬44[NH ]=1 1 0.3-7 11 0^ .81 21 0 7.31130= 105.49即: -：i Zn 二〉Zn(NH3) Zn(OH) -仁105.49在上述情况下 , ：'Zn(OH) 可以忽略。
如果 pH=12，游离氨浓度为 0.10mol • L-1时，则:-zn(oH)=10&5此时：，Zn(NH3) 可以忽略。
25. 用 0.02000mol • L-1 EDTA 滴定浓度均为 0.02000mol • L-1的 Zn2+和 Cd2+混合溶液中的Zn2+，加入过量KI掩蔽Cd2+,终点时［I -］=1mol • L-1，试问在此条件下能否准确滴定Zn2+?解：已知 Cd-I 的lg S~lg .为 2.10，3.43，4.49, 5.41，lg K Zn^16.5，lg S “6.45故：:Cd(I) =1 订门「［I］2T 丁」［I 丁2.103.434.495.41 5.46= 110 10 10 10 =10sp又：cCd_'Cd(I) -[Cd2 ]spcIgcK =lgK(ZnY)c(Z n)-lg K CdY也=16.5 _ 2 _ (16.45_ 2 5.46) = 5.5 5%(I)故在此条件下可选择滴定 Zn2+而Cd2•不干扰测定。
26. 分析含Cu、Zn、Mg的含量，称取试样0.5000g,分解试样并处理成溶液后定容至100mL。
称取25.00mL该试液，调节酸度至pH=6,以PAN为指示剂，用0.05000mol ・L-1EDTA标准溶液滴定Cu2+和Zn2+，消耗EDTA溶液37.30mL。
另取一份25.00mL试液，加入KCN掩蔽Cu2+和Zn2+，用同浓度EDTA标准溶液滴定Mg2+，用去4.10mL。
然后再加入甲醛以解蔽Zn2+，再用EDTA溶液滴定，用去13.40mL。
计算试样中Cu、Zn、Mg的质量分数。
解：①依题意可知，滴定 Mg2+时：V=4.10mL c=0.05000mol • L-10.050004.10 仿24・31100% =3.90%滴定 Zn 2+时：V=13.40mL c=0.05000mol • L -1O.。
500。
13.4010”65.38100% pg%③依题意可知，滴定 Cu 2+时：V=37.30-13.40=23.90mL, c=0.05000mol - L -1所以：「MgCVM 100% G0.500014②依题意可知,所以：•，znCVM 100% G0.500014CuCVM 100%G0.05000 23.9010飞.55100% "0.75%0.500014湖大《分析化学》第二版课后习题答案题2.6 在pH=10.0时，用0.0200mol • L -1EDTA 滴定同浓度的Pb 2+溶液，滴定开始时，酒石酸的总浓度为0.2mol L -1 ,2 +计算计量点时的lgK 'pbY，［Pb ］。
(酒石酸铅配合物的lgK=3.8)解查得lgKPbY=18.042.7pH=10.0 ，-Pb(OH)=10〉Y(H )0.45=10另外，终点时，酒石酸的总浓度C L0.2 2_ 0.1(mol - L -1)因为[LP0.1L0.1 mol - L -1ig K ' pbY = lg K pbY- lg : Pb0.45" 101g ： Y 二 0.45■' Pb = Pb(OH )■' Pb(L)-1- 1 K PbL [ L ] -：：Pb(L)1+103.8x 0.1=102.8= 1O2.7102.8一仁103.05所以lg KH =18.04 -0.45 -3.05 =14.5 回2%彳吾=展=10』3-1.K pbY -10(mol • L1)2卡]―冋納―10』3"。