第五章 配位滴定法习题答案1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。

若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1，则[Y 4-]为多少 解：（1）EDTA 的61~K K ：，，，，，61~ββ：，，，，，pH=时：()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α=1++++++=—（2）[Y 4-] =45.610020.0=×10-9（mol·L -1）2. pH=时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1（不考虑羟基配位等副反应）。

pH = 时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+解: 查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1，lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) =－ = ＞8，可以准确滴定。

3. 假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1，在pH= 时，镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。

如不能滴定，求其允许的最小pH 。

解：（1）查表5-2: 当pH = 时，lg αY(H) = ，lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) = － = ，lg K ’＜8， ∴不能准确滴定（2）lg αY(H) = lg K 稳－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 。

!4．试求以EDTA 滴定浓度各为 mol·L -1的Fe 3+和Fe 2+溶液时所允许的最小pH 。

解：（1）Fe 3+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈（2）Fe 2+：lg αY(H) = lg K 稳－8 =－8 = ，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈5．计算用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+离子溶液时的适宜酸度范围。

解：（1）lg αY(H) = lg cK 稳－6 = lg ×－6 =，查表5-2得pH ≈（2）[OH -] =]Cu [2+spK =0200.0102.220-⨯=×10-9， pOH= pH = ，∴ pH 范围：～6．称取0.1005g 纯CaCO 3溶解后，用容量瓶配成溶液。

吸取，在pH ＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去。

试计算：·（1）EDTA 溶液的浓度；（2）每毫升EDTA 溶液相当于多少克ZnO 和Fe 2O 3。

解：（1）==-⨯⨯33CaCO 0.25000.2510)EDTA (V M m c )1mol.L (01008.01090.241.1001005.030..10000.25-=⨯⨯⨯- （2）T ZnO/EDTA = c (EDTA) ×M ZnO ×10-3 = × ×10-3 = (g·mL -1) T =21c(EDTA) ×M Fe 2O 3 ×10-3 = 21× × ×10-3 = (g·mL -1)7．用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl 2）的含量。

称取0.2500g 试样，溶于水后，稀释至250mL ，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定，用去。

试计算试样中含ZnCl 2的质量分数。

解： =⨯⨯⨯⨯-=%1001000.250.2502ZnC 3ZnCl 2s l m M cV ω%31.98%1002500.03.1361061.1701024.000.250.2503=⨯⨯⨯⨯⨯-*8．称取1.032g 氧化铝试样，溶解后移入250mL 容量瓶，稀释至刻度。

吸取，加入T =mL 的EDTA 标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。

已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于 EDTA 溶液。

求试样中Al 2O 3的质量分数。

答：溶液中Al 2O 3的质量为m =×，==⨯⨯⨯-%10010300.250.250O Al 32s m m ω%460.2%100032.110542.2300.250.250=⨯⨯⨯-9．用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取水样，以铬黑T 为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA 。

另取一份水样，加NaOH 使呈强碱性，使Mg 2+成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA 滴定，消耗。

计算：（1）水的总硬度（以CaCO 3 mg·L -1表示）（2）水中钙和镁的含量（以CaCO 3 mg·L -1和MgCO 3 mg·L -1表示）解：（1）33CaCO EDTA 10-⨯=水总硬V M cV 1-L .mg 1.33210100.0100.131.300.010603==-⨯⨯⨯ （2）==-⨯33CaCO DTA 10水钙含量V M cV E 1-mg.L 7.20310100.0100.120.190.010603=-⨯⨯⨯ ==-⨯33MgCO EDTA 10水镁含量V M cV 1mg.L 1.10810100.032.84)20.1930.31(0.010603-=⨯⨯-⨯-…10．分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g 试样，溶解后用容量瓶配成100mL 试液。

吸取，调至pH=6，用PAN 作指示剂，用·L -1 EDTA 标准溶液滴定铜和锌，用去。

另外又吸取试液，调至pH=，加KCN 以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA 溶液滴定Mg 2+，用取，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA 溶液滴定，用去。

计算试样中铜、锌、镁的质量分数。

解：（1）%100100.10000.253Mg ⨯=⨯⨯⨯-s Mg G M cV ω%99.3%1000.500030.241010.40.050000.10000.253=⨯⨯⨯⨯⨯=- （2）%100100.10000.253Zn ⨯⨯⨯⨯=-s Zn G M cV ω%05.35%1000.500039.651040.130.050000.10000.253=⨯⨯⨯⨯⨯-= （3）==⨯⨯⨯⨯-%100100.10000.253Cu s Cu G M cV ω%75.60%1000.500055.6310)40.1330.37(0.050000.10000.253=⨯⨯⨯⨯-⨯-11．称取含Fe 2O 3和Al 2O 3试样0.2015g ，溶解后，在pH=时以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以 mol·L -1的EDTA 滴定至红色消失，消耗。

然后加入上述EDTA 标准溶液，加热煮沸，调节pH= ，以PAN 为指示剂，趁热用 mol·L -1 Cu 2+标准溶液返滴定，用去。

计算试样中Fe 2O 3和Al 2O 3的质量分数。

·解：（1）%100103O 2Fe 321O Fe 32⨯⨯⨯-=s m M cV ω%09.12%1002015.069.1591020.1502008.0321==⨯⨯⨯⨯⨯-（2）%10010)(3O 2Al 32Cu 2Cu EDTA EDT 21O Al 32⨯⨯⨯--++=s A m M V c V c ω%34.8%1002015.096.10110)16.802112.000.2502008.0(321==⨯⨯⨯⨯-⨯⨯-12．分析含铅、铋和镉的合金试样时，称取试样1.936g ，溶于HNO 3溶液后，用容量瓶配成试液。

吸取该试液，调至pH 为1，以二甲酚橙为指示剂，用 mol·L -1 EDTA 溶液滴定，消耗，然后加六亚甲基四胺缓冲溶液调节pH=，继续用上述EDTA 滴定，又消耗。

加入邻二氮菲，置换出EDTA 配合物中的Cd 2+，然后用·L -1 Pb(NO 3)2标准溶液滴定游离EDTA ，消耗。

计算合金中铅、铋和镉的质量分数。

解：（1）=⨯⨯⨯⨯-=%100100.10000.25Bi 3Bi s m M cV ω%48.27%100936.10.2091067.2502479.00.10000.253=⨯⨯⨯⨯⨯- （2）==⨯⨯⨯⨯-%100100.10000.25Cd3Cd s m M cV ω%410.3%100936.14.1121076.602174.00.10000.253=⨯⨯⨯⨯⨯- （3）%10010)(0.10000.25P 32P 2Pb E DT A E DT A Pb ⨯⨯⨯⨯--++=s bb m M Vc V c ω×100%*%98.19%100936.12.20710)76.602174.076.2402479.0(0.10000.253==⨯⨯⨯⨯⨯-⨯-13．称取含锌、铝的试样0.1200g ，溶解后调至pH 为，加入 EDTA 溶液，加热煮沸，冷却后，加醋酸缓冲溶液，此时pH 为，以二甲酚橙为指示剂，用·L -1标准锌溶液滴定至红色，用去。

加足量NH 4F ，煮沸，再用上述锌标准溶液滴定，用去。

计算试样中锌、铝的质量分数。

解：%310.9%1001200.098.261070.2002000.03Al ==⨯⨯⨯⨯-ω %02.40%1001200.039.6510)]08.570.20(02000.000.5002500.0[(3Zn ==⨯⨯⨯+⨯-⨯-ω14．称取苯巴比妥钠（C 12H 11N 2O 3Na ，摩尔质量为254.2g·mol -1）试样0.2014g ，溶于稀碱溶液中并加热（60℃）使之溶解，冷却后，加入醋酸酸化并移入250mL 容量瓶中，加入·L -1 Hg(ClO 4)2标准溶液，稀释至刻度，放置待下述反应发生：2C 12H 11N 2O 3－ + Hg 2+ = Hg(C 12H 11N 2O 3)2, 过滤弃去沉淀，滤液用干烧杯接收。

吸取滤液，加入·L -1MgY 溶液，释放出的Mg 2+在pH=时以铬黑T 为指示剂，用·L -1EDTA 滴定至终点，消耗。