•、实验目的
1.学习电位滴定法的基本原理和实验操作。
2.掌握电位滴定中数据的处理方法。
二、实验原理
电位滴定法是在用标准溶液滴定待测离子过程中，用指示电极的电位变化代替指示剂的颜色变化指示滴定终点的到达，是把电位测定与滴定分析互相结合起来的一种测试方法，它虽然没有指示剂确定终点那样方便，但它可以用在浑浊、有色溶液以及找不到合适指示剂的滴定分析中。
电位滴定的一个很大用途是可以连续滴定和自动滴定。
进行电位滴定时，在被测溶液中插入一个指示电极和一个参比电极组成一个工作电池。
随着滴定剂的加入，被测离子的浓度不断发生变化，因而指示电极的电位相应的发生变化，在化学计量点附近离子浓度发生突跃，引起指示电极电极电位突跃。
根据测量工作电池电动势的变化就可以确定终点（本实验采用E-V曲线法 ,即以滴定剂用量V为横坐标，以E值为纵坐标，绘制E-V曲线。
作两条与滴定曲线相切的45。
倾斜的直线，等分线与曲线的交点即为滴定终点。
(a) ZD—2型自动电位滴定计(b) DZ—1型滴定装置
图2-1-30 ZO—2型自动电位滴定仪
1.指示电表 2 •玻璃电极插孔(-)3.甘汞电极接线柱(+〉4.读数开关5.预控制调节器
6-校正器7.温度补偿调节8.选择器9.顼定终点调节器10.滴液开关11.电磁阀选
择开关12.工作开关13.滴定开始按键14.终点指示灯15.滴定指示灯16.搅拌转
速调节器17.搅拌开关及指示灯18.电磁阀19.磁力搅拌器
附超并役J
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电位滴定终点确定方法
(1)JS-V曲线法
如图(G所示：E-V曲线法简单，但准确性稍差。
(2)△占△ V- V曲线法
如图(b)所示。
由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。
△刃△/-她线上存在着极值点，该点对应着E-V曲线中的拐点。
(3)5沙2 _ y曲线法
A 2号A卩2表示厂一卩曲线的二阶微商。
△ 20△卩2值由下式计算：
△E 二丿2 丿1
AV7" AV
•滴定反应为：
❖Ag++Cl_-^AgCl i Ksp=l. 8X 10-1。
•:•化学计量点时，［Ag+］二［C1-］,可由KspAgCl求出Ag+的浓度，由此计算出Ag电极的电位。
三、仪器和试剂
1.ZD—2型自动电位滴定仪
2.Ag电极、双盐桥饱和甘汞电极
3.容量瓶（lOOrnL）
4.移液管（25inL、50mL）
5.烧杯（250mL）、搅拌子与洗瓶等
6.NoCl标准溶液（0. 0500mol/L）
7.0. 05 00moL/L 的AgN03溶液（待标定）
四、实验步骤
1•手动电位滴定（AgN03溶液浓度的标定）
用移液管准确移取25. OOinL标准NaCl溶液于一洁净的250111L烧杯中，加入4uiLl： 1HNO3溶液，以蒸憾水稀释至100111L左右，放入一个干净搅拌子，将其置于滴定装置的搅拌器平台上，用AgNOs溶液滴定至E值为4001UV左右（临近终点时,每加入0. liuLAgNO3,记录一次E值）。
2・自动电位滴定（自来水中氯含量的测定）
准确移取自来水样lOOniL于250111L烧杯中，在加入4uiLl： 1的HNO3溶液，放入一只干净的搅拌子，同上法安装好滴定管和电极，依据E—V曲线上所找出的终点电位为自动电位滴定的终点电位，预控点设置为 901UV,按下“滴定开始”按钮，在到达终点后，记下所消耗的AgN03溶液的准确体积o
五、实验数据及处理
1.根据自动电位滴定的数据，绘制电位（E）对滴定体积（V）的滴定曲线，通过E—v曲线确定终点电位和终点体积（由次体积可算出硝酸银溶液的准确浓度）。
2. 根据滴定终点(自动电位滴定)所消耗的AgNO 37§
液体积计算试液中Cl —的质量浓度(mg/L)
Cl' (mg/L) = °AgNQ VAgNQ 乂 3545x j 000
V
水样
1 .与化学分析中的容量法相比，电位滴定法有何特点？
2・如何计算滴定反应的理论电位值?
3.氯离子选择性电极是否可用来测定自来水中氯含量?
3•滴定氯离子混合液中Cl—、Br~> I-时，能否
用指示剂法确定三个化学计量点?
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七、注意事项
1•注意爱护仪器，切勿将试剂和水侵入仪器中，仪器不用时插上接续器，仪器不应长期放在有腐蚀性等有害气体的房间内。
2、将电磁阀调整合适。
手动滴定时，应有节奏地按动开关。
3、双盐桥内饱和甘汞电极应装有一定高度的饱和KCI 溶液，液体下不能有气泡，陶瓷芯应保持通畅，用橡皮筋将装有硝酸钾的外套管与参比电极连好。
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讨论和拓展学习
1•探索在实验中，哪些因素容易造成误差？如何能提高实验的准确度？
2.取硫酸铜电解液、锅炉水及卤离子混合液等样品进行分析测试。