连续测定３次以上时，应间歇５ｍｉｎ，保证加热温度不 易过高。 （７）称样量可根据粉煤灰中的游离氧化钙含量适 当增减，一般游离氧化钙在２．ｏｏ％以上时，称样量为
游离氧化钙的萃取快速、完全。
（３）本方法所用试剂完全是无水的化学试剂，乙 二醇和乙醇最好是优级纯的试剂，所有的化学试剂使 用完毕后应密封保存，容器应干燥，锥形瓶要在烘箱中 烘干存放。 （４）标定苯甲酸无水乙醇滴定溶液用的氧化钙， 一般在自然界中不能独立存在，所以要通过在９５０℃ ～１０００℃的温度下灼烧恒重后得到，灼烧恒重后要用
时”启动”键发光管闪灭降温，电压表指示在１５０Ｖ左
Ｔ。。。一每毫升苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液
相当于氧化钙的毫克数（ｍｇ／ｍＬ）；
Ｖ：一滴定消耗的苯甲酸无水乙醇标准滴定溶 ｍ：一试料的称样量（ｇ） 选择粉煤灰样品按照操作步骤进行重复性试验，
结果统计见表１
表ｌ 粉煤灰样品游离氧化钙重复性试验结果统计表
右，增大转速当听到音响报时萃取完毕，取下锥形瓶， 用苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液滴至红色消失、记下 体积，重复加热，煮沸３ｍｉｎ，滴定，至红色不再出现为 止，记下体积，关闭仪器总电源开关。 苯甲酸无水乙醇标准溶液对氧化钙的滴定度按式 （１）计算：
ｏ．１９～ｏ．２９之间，萃取时间适当延长；游离氧化钙在 ２．００％以下时，称样量为ｏ．３９—ｏ．４９之间，萃取时间
为２～３ｍｉｎ；不可固定不变。
玻璃搅棒将块状的氧化钙压碎，然后在于燥器中冷却
至室温备用。但是放置时间不宜过长，每次只称取ｌ
（８）标定苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液时，因
ＣａＯ基准物质密度较小易漂浮，故倒入乙二醇一乙醇
含量，消除其对混凝土产生的影响。 我们选择游离钙快速测定仪快速测定粉煤灰中的 滴定反应：
Ｈ
瓯
Ｈ
咖
曲
Ｃ
ＣＨ
Ｃ出灯
ｐＨ
Ｈ
Ｃ｝Ｃ Ｈ
幻
＼一
∞
心
ＣＨ
ｐＨ
游离氧化钙。游离钙快速测定仪为测定水泥熟料中游 离氧化钙的仪器，应用于粉煤灰的游离氧化钙测定当 中。实践证明，此方法测定粉煤灰中的游离氧化钙，具
有较好的精密度和准确度，完全能够满足测定要求。 １测定方法 用乙二醇一乙醇（２＋１）溶液，在温度１００～１１０。Ｃ
本文链接：/Periodical_fmhzhly201205009.aspx
Ｔｃａｏ
次数ｆ’ｃａ０％绝对偏差偏差自乘次数ｆ－ｃａ０％绝对偏差偏差自乘
Ｔ㈨：半
２
１可一
（１）
式中：Ｔ。ａ０－苯甲酸标准滴定溶液相当于氧化钙的 毫克数（ｍｇ／ｍＬ）； ｍ。一基准氧化钙的质量（ｇ）；
Ｖ，一滴定消耗苯甲酸标准溶液的总体积（ｍＬ）。
４分析步骤
准确称取粉煤灰试样ｏ．４９（视游离氧化钙含量而 定），置于干燥的２５０ｍＬ锥形瓶中，加入１５～２０ｍＬ乙 二醇一乙醇溶液，轻摇锥形瓶使试样分散开，放人一枚 搅拌子。装上小型冷凝管置于游离钙测定仪上，开启
中，于温度１００～１ｌｏ。ｃ作用，反应生成乙二醇钙，使酚
酞指示剂呈红色，然后用苯甲酸无水乙醇标准溶液定 至红色消失。 萃取反应：
Ｈ ＣＨ Ｏ Ｃ幻 ＣＨ Ｏ Ｈ
ＩＩ
Ｃ
Ｏ
的化学成分经过高温发生固相反应，大部分以矿物形
式存在，一部分钙的氧化物以游离的形式存在于粉煤
ＣＨ｝Ｈ ０
＼＼＼
Ｃ
Ｈ Ｏ
灰中，当游离氧化钙存在时，在混凝土中，这部分游离 氧化钙在水泥中矿物水化以后也水化形成具有膨胀作 用的氢氧化钙，使混凝土体积膨胀、开裂，最后产生混 凝土的崩溃。所以，必须控制粉煤灰中游离氧化钙的
凝土强度较高，抗渗性较好。 （３）在固定水胶比下，随着粉煤灰等量取代水泥
面光滑的玻璃体微珠，在混凝土可以起到滑珠轴承的
效应，同时，粉煤灰的比重较小，可以丰富混凝土的浆 体含量，明显改善混凝土的工作性∞１。由于混凝土的
工作性得到改善也使得混凝土在成型过程中更易于振
捣密实。当掺量加大时，由于粉煤灰的前期水化比较 缓慢，在２８ｄ龄期时，粉煤灰还未完全水化，而其微集 料填充效应发挥有限，所以混凝土的抗渗性开始降低。 且随着掺量的增大，其抗渗性下降幅度较大。当粉煤
灰掺量为２０％时，其抗渗性略低于基准空白样，当掺
量为３０％时，对早期强度和抗渗性下降比较大，因此 综合技术经济因素，在０．４５水胶比下，采用２０％的粉 煤灰掺量。 ４结论
（１）在固定水胶比０．４５情况下，单方用水量在
・３０・
万方数据
用f-CaO测定仪快速测定粉煤灰中的游离氧化钙
作者： 作者单位： 刊名： 英文刊名： 年，卷(期)： 张丽军 廊坊市阳光建设工程质量检测有限公司,廊坊市,065000 粉煤灰综合利用 Fly Ash Comprehensive Utilization 2012(5)
根据滴定乙二醇钙时消耗的苯甲酸无水乙醇标准 溶液的体积及对氧化钙的滴定度，求得粉煤灰样品中 游离氧化钙的质量百分数。
３测定过程
化学试剂包括：乙二醇（优级纯，不需要脱水）；无 水乙醇（优级纯）；碳酸钙（高纯试剂或基准试剂）；苯
甲酸（分析纯）。 （１）配制０．１ ｍｏＬ／Ｌ氢氧化钠无水乙醇溶液：将
下，萃取粉煤灰样品中的游离氧化钙，对于含量较低的 样品，能在２～３ｍｉｎ萃取完全，含量较高的粉煤灰样 品，可进行二次萃取，在５—６ｍｉｎ内萃取完全。不经过
粉煤灰中的游离氧化钙与乙二醇在无水乙醇溶液
收稿日期：２０１２旬３．３ｌ ・２８・
万方数据
ＦＬＹ ＡＳＨ
粉煤灰综合利用 ＣｏＭＰＲＥＨＥＮＳＩＶＥ ＵＴＨ。ＩＺＡＴＩｏＮ
２０１２
Ｎｏ．５
２４ｈ以后）溶于少量无水乙醇中，然后转移到１０００ｍ１
容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀。 （４）标定方法：准确称取０．０４９氧化钙（将０．０９９
碳酸钙在９５０。ｃ～１０００。Ｃ下的灼烧至恒重并压碎）精
ｆ－Ｃａｏ（％）＝踹×１００
液的总体积（ｍＬ）；
游离氧化钙质量分数按式（２）计算：
（２）
式中：ｆ－Ｃａｏ（％）一游离氧化钙质量分数；
确至Ｏ．０００ｌｇ，置于干燥的２５０ｍＬ升锥形瓶中，加入１５ ～２０ｍＬ乙二醇一乙醇（２＋１）溶液，放入一枚搅拌子，装 上小型冷凝管，置于游离氧化钙测定仪上，开启仪器电 源开关，并待循环泵正常工作后，轻触定时显示器的” 上升＼下降”键预置到３ｍｉｎ，显示（０３）。以较低的转速 搅拌溶液，同时将电压调至在１５０～２２０Ｖ左右的位置 上，当冷凝管下有液滴连续滴下时，按”启动”键，此
化钙遇水生成氢氧化钙，使测定结果偏高，所以，此方 法的前提必须是在非水的条件下进行的。 （２）要保证粉煤灰的细度满足要求，一般粉煤灰 样品必须完全通过０．０８ｍｍ的方孔筛，这样才能保证
速不可太高。搅拌加热时间的控制应严格按照操作步
骤进行，否则因为加热时间延长使加热温度增高，超过 乙二醇的沸点使乙二醇发生分解，使萃取效果大大降 低，甚至失去萃取作用而使试验失败。 （６）滴定时不要剧烈摇动，只需摇动上边溶液。
５注意事项
搅拌溶液，调整”调温”键升温加热，此时电压表指针 在”１５０～２２０Ｖ”的位置上，当冷凝管下有乙醇开始滴
下时，轻按”启动”键，此时启动键的发光管闪灭，调
整”调温”键，使电压表指针在”１５０Ｖ”左右，调整”调 速”键调大转速，当听到音响报时信号时，萃取完毕， 取下锥形瓶，用苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液定至红 色消失，记下体积Ｖ２，如果游离氧化钙含量较高，可重 复萃取操作，消耗苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液体积 按总和计算，按”启动”键，关闭仪器总电源开关。
滤，以酚酞为指示剂，用苯甲酸无水乙醇标准溶液中和 乙二醇钙。 ２方法原理
０．２９（约２粒）氢氧化钠溶解于５０ｍＬ无水乙醇中，切
勿长时间高温加热，．可用平头玻璃棒边加热边压碎； （２）配制乙二醇－乙醇（２＋１）溶液：将１０００ｍＬ乙
二醇与５００ｍＬ无水乙醇混合，再加入Ｏ．６９酚酞，摇
匀，用０．１ｍｏＬ／Ｌ氢氧化钠无水乙醇溶液中和呈微红 色，贮存于干燥的玻璃瓶中，现用现配，并有防潮措施； （３）配制０．１０００ｍｏＬ／Ｌ苯甲酸无水乙醇标准滴定 溶液：称取１２．２９苯甲酸（事先在硅胶干燥器中干燥
中图分类号：ｘ７７３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００５－８２４９（２０１２）０５ＪＤ０２８—０３
粉煤灰具有与火山灰相似的活性、耐久性和耐腐 蚀性。为此，掺入商品混凝土中，可以代替部分水泥， 使其在混凝土中发挥其特有的稳定性和耐腐蚀性。可 以防止混凝土的后期收缩产生裂缝；抵抗硫酸盐的侵
蚀。使？昆凝土的耐久性大大增强。煤粉燃烧时，其中
凝土中掺入一定细度的粉煤灰，粉煤灰与水泥水化反
应的产物及其未反应的细颗粒填充了水泥石的毛细
孔，改善了混凝土的孔结构，使混凝土更加密实，提高
了抗渗性能。另外，当粉煤灰等量取代水泥时，混凝土 的工作性逐渐得到改善，主要原因是由于粉煤灰为表
（２）当混凝土的坍落度控制在１５０ｍｍ～１７０ｍｍ 时，在相同的振捣时间下，混凝土的单方用水量为 １６２ｋｇ，水胶比为ｏ．４５，单方胶凝材料总量为３６０ｋｇ，混
粉煤灰综合利用
２０１２ ＮＯ．５ ＦＬＹ ＡＳＨ
ＣＯＭＰＲＥＨＥＮＳⅣＥ
ＵＴⅡ。ＩＺＡＴＩｏＮ
用ｆ．ＣａＯ测定仪快速测定粉煤灰中的游离氧化钙
Ｔｈｅ Ｒａｐｉｄ
Ｄｅｔｅｍｉｎａｔｉ蚰ｏｆ Ｆｒ∞ＣａＩｃｉ唧ｏｘｉｄｅ ｉｎ
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张丽军
（廊坊市阳光建设工程质量检测有限公司，廊坊市０６５０００）
电源开关，待循环水泵正常工作后，调整定时器”上 升／下降”键显示”０３”，调整”调速”键，以较低的转速
ｓ＝√至掣＝＾、／需＝ｏ．０６０７
平均值ｘ＝３．４４％
ｎ＝２０∑（Ｘｊ—ｘ）２＝０．０７０１