选择精确质量和整数质量对照
COMPARISON OF EXACT AND INTEGER MASS RATIOS
9-CarboxyTHC TMS Derivative peak ratios
Normalized Abundance
- 73.0 -
Apex
AUTOTUNE HAS +/-0.1 amu VARIAN+- CE OF MASS AXIS mass+- 0.1 amu
60
40 473.0
\
488.0
20
\
0 .7 .8 .9 .0 .1 .2 .3 .4 .5 .7 .8 .9 .0 .1 .2 .3 .4 .5 .7 .8 .9 .0 .1 .2 .3 .4 .5 .7 .8 .9 .0 .1 .2 .3 .4 .5
Mass to charge ratio in 0.1 amu increments
第六章 样品采集技术
Scan 采集原理
讨论主题: SCAN采集方式的适用性 各种数据采集参数对数据的影响
质谱数据是三维的
50
100
150
200
250
300
6
7
8
9
10
11
12
Time [minutes]
总离子色谱
Abundance 1.2e+007
1e+007 8000000 6000000 4000000 2000000
数字式扫描过程
影响扫描时间的因素: 平均每 0.1 amu 增加 数据点的数目(sampling rate) 扫描质量范围 离子检测的真实数目 (scan threshold)
扫描循环时间
MASS
扫描时回间扫时间 程序时间
TIME
每个色谱峰通过5-10次扫描可以很好地 定性! 每个色谱峰通过10-20次扫描可以很好地 定量!
9-羧基 THC TMS 衍生物峰比率
9-CarboxyTHC TMS Derivative peak ratios
Normalized Abundance
Apex mass -0.1 amu
100 -
371.1
100
80 -
-
80
60 -
- - 72.9 40 -
-
20 -
-
60
- 473.2
488.2 40
-
-
-
20
.9 .0 .1 .1 .2 .3 .2 .3 .4 .2 .3 .4
目标: 每个峰通过 15-25 次循环 每个离子驻留时间相同 运用时间规划 (SIM Groups) 使 采集/循环离子数目最
少
动态质量校正
120
73.0
100
\
80
动态质量校正 9-CarboxyTHC TMS Derivative
371.2 \
371.0 \
473.3 \
488.3 \
Normalized Abundance
150.0 151.0 152.0 153.0 154.0 155.0
质量峰检测 (续)
用五个邻近的数据点平滑 确定中心质量 (质量峰最大).
ABUNDANCE
1.1E3 1E3 1E3 9E2 8E2 7E2 6E2 5E2 4E2 3E2 2E2 1E2
4 123 5
阈值
234 1
5
M/Z STORES:
讨论主题: 选择离子检测（SIM）与扫描的区别 SIM 采集参数如何影响数据 SIM 方式如何进行数据采集
选择离子检测
SIM是什么? 只监视所选择信息的质荷比
它如何做? 控制质量分析器，仅仅对感兴趣的质量进行分析
为什么做? 提高灵敏度 改善峰形 改善精确度
应用 痕量分析 复杂基质 常规定量
0 Time ->
TIC: DRUGDEMO.D 6.43
6.80 7.07
4.76
5.88
5.77
4.50
5.00
5.50
6.00
6.50
7.00
7.50
总离子色谱
Abundance
8000000
TIC: ALKDEMO.D 33
34
6000000
32
4000000 2000000
31 30
35 36
Scan high low, 0.1 amu steps
MASS
MS 采集参数
质量范围 e.g. 35 - 350
TIME
Signal averaging with 2 determinations per 0.1 amu data point
MASS
A/D 's
e.g. N = 2 or 4 samples per 0.1 amu
SIM 与SCAN比较
扫描数据采集
四极杆 电压
(amu)
扫描时间 扫描循环时间
空中时间
TIME
SIM 数据采集
SIM mass 1
Dwell tim e
四极杆 电压
(amu)
SIM mass 2
SIM mass 3
空中时间 SIM 循环时间
TIME
设置 SIM 采集
选择: 离子/组数目 每个离子驻留时间 以便获得良好的数据采集所需 的循环/峰数目
Time 5.25
5.26 5.27 5.28
5.29
5.30 5.31 5.32
5.33
Abundance Scan 32 (5.281 min): ALKDEMO.D
1000000 M/Z
50 100 150 200 250
Abundance Scan 34 (5.297 min): ALKDEMO.D 182
154.10, 1137
质量中心的水平应超过质量阈值
3 2
4
1
5
阈值
阈值过高
82
182
相对强度
M/Z
阈值设置适当 82
182 303
相对强度
MS 需考虑的事项 扫描速度/循环时间
GC 需考虑的事项 峰宽
Data 需考虑的事项 信号: 噪声比率 高斯峰形 峰倾斜 阈值
选择离子检测的原则
82
1000000
303
166
M/Z
50 100 150 200 250
Abundance Scan 33 (5.289 min): ALKDEMO.D 182 82
Abundance Scan 35 (5.305 min): ALKDEMO.D
1000000
1000000 303
182
303
质量峰检测
Integer mass 0.1+- amu
371.2
371.0
73.0
473.3
488.3
473.0
488.0 -
.9 .0 .1
.1 .2 .3
.2 .3 .4
.2 .3 .4
m/z
.9 .0 .1
.9 .0 .1
.9 .0 .1
.9 .0 .1
在左图的三种可能性中选择最大丰度质量, 不会导致 来源于调谐与调