2003年硕士研究生入学考试业务课试卷
一．选择题（共计20小题，每小题3分，每小题选一个你认为最好的答案，注意，只能选一个，多选不得分）
1．对于3A +2B →C ，当A 耗掉0.6mol 时，反应进度改变值为
A 、0.6mol
B 、0.2mol
C 、0.3mol
D 、0.1mol
2.判断某一化学反应绝热恒容条件下能否发生，可以使用的判据是 （W '为除体积功以外的非体积功）
A 、A ∆≤0
B 、i
i μν∑≤0 C 、S ∆≥ 0 D 、A ∆≤ W ' 3．称作体系中B 物质偏摩尔量的是
A 、,,()C
B T p n B U n ≠∂∂ B 、,,()
C B T V n B A n ≠∂∂ C 、,,()C B T p n B n μ≠∂∂
D 、,,()C B S p n B
H n ≠∂∂ 4．等压下由纯物质构成理想液态混合物时，其热力学函数的改变值应满足：
A 、mix H ∆=0 , mix G ∆=0
B 、mix H ∆=0 , mix S ∆=0
C 、mix S ∆=0, mix U ∆=0
D 、mix U ∆=0, mix H ∆=0
5．惰性气体影响平衡的原因是由于加入惰性气体使反应的
A 、 K a 发生变化
B 、K c 发生变化
C 、K p 发生变化
D 、 K x 发生变化
6.反应CO()g +2H O()g ==2CO ()g +2H ()g 在973K 时压力平衡常数K p =0.71 ,若此时各物质分压为CO p =100Kpa, 2H O p =50kPa , 2CO p =2H p =10kPa 则
A 、反应向右进行
B 、 反应向左进行
C 、反应处于化学平衡状态
D 、 反应进行的方向难以确定
7．某物质的V m (s)< V m (l) ，当外压增大时，该物质的凝固点
A 、升高
B 、下降
C 、不变
D 、不能确定
8某化学反应速率常数的单位是mol ⋅dm 3-⋅s 1- ，则该反应的级数是：
A 、零级
B 、一级
C 、二级
D 、三级
9．对双分子反应A(g)+B(g)→ 产物 , 在标准状态下过度状态理论中艾林方程的热力学表示式是：
A 、/()A
B K c c c ≠≠= B 、k K ν≠=
C 、(/)exp(/)exp(/)B r m r m k k T hc S R H RT ≠≠=∆∆
D 、 '(/)k k T h K ≠= (注：k '
是Boltzmann 常数，h 为普朗克常数)
10.慢反应为速控步骤的复杂反应为：
A 、平行反应
B 、对峙反应
C 、连串反应
D 、链反应
11．以银为阳极，Ag-AgCl 为阴极，电解食盐水，已知
E (Ag +|Ag)=0.799V ，E (Cl 2|Cl -)=1.36V ，E (O 2|OH -)=0.401V , E (AgCl|Ag)=0.222V ，则发生反应是：
A 、阳极2Cl --2e -→Cl 2 , 阴极2H ++2e -→H 2
B 、阳极Ag+Cl --e -→AgCl ，阴极AgCl+e →Ag+Cl -
C 、阳极2Cl --2e -→Cl 2 ， 阴极AgCl+e →Ag+Cl -
D 、阳极Ag-e -→Ag + ， 阴极2H ++2e -→H 2
12．以AgNO 3为稳定剂的AgI 溶胶，当达到等电点状态时，其胶粒结构为：
A 、(AgI)m
B 、 (AgI)m ⋅n Ag +
C 、[(AgI)m ⋅n Ag +(n -x )3NO -]x +
D 、 [(AgI)m ⋅n Ag +(n -x )3NO -]x +⋅x 3NO -
13．确定基态能量为某一数值 0ε 时 ，分子配分函数以 0()q ε表示，确定基态能量0ε=0时，分子配分函数以q 0表示，下列诸试中错误的是：
A 、0()q ε=exp(-0ε/kT )
exp(/)i i i g kT ε-∑ B 、 q 0=exp(/)i i i g kT ε-∑ C 、q (0ε)=exp(/)i i i g kT ε
-∑ D 、 q (0ε)=q 00exp(/)kT ε-
14．在描述恒沸物时，下列各点何者不正确
A 、恒沸点的f =0，是一个无变量点
B 、不具有确定的组成
C 、平衡时气相和液相组成相同
D 、其沸点随外压改变而改变
15.各种运动形式的配分函数中与压力有关的是：
A 、电子配分函数q (电)
B 、转动配分函数q (转)
C 、振动配分函数q (振)
D 、平动配分函数q (平)
16.以铜为电极，电解1.0mol ⋅dm 3-CuSO 4(pH=3)溶液,在阴、阳极上的电解反应是
A 、阴极析出铜，阳极析出氧
B 、阴极析出氢气，阳极析出氧气
C 、阴极析出铜，阳极铜溶解
D 、阴极析出氢气，阳极铜溶解
17.对连串反应A 1k −−→B 2k
−−→C ，为使多得产物B ，当指前因子相同时，应选择 A 、如果活化能E 1>E 2，宜用较高反应温度 B 、如果E 1>E 2，宜用较低反应温度
C 、如果E 1<E 2，宜用较高反应温度
D 、如果k 1<k 2，宜用较低反应温度
18. 丁达尔现象的本质是光的散射，下列说法中错误的是
A 、大分子溶液中大分子的大小与胶粒相近，两者丁达尔效应的强弱也相近
B 、小分子溶液中溶质粒子小，故丁达尔效应不明显
C 、散射现象仅是光传播方向发生变化，其波长不变
D 、在超显微镜下观察到的光点不是胶粒的真实形象
19．下列关于电解池的两个电极特征的说明中不正确的是
A 、在阳极，其电位较高，进行氧化反应
B 、电子密度较低的电极，称为阴极
C 、电子密度较高的电极，进行还原反应
D 、在阴极进行还原反应
20.某溶液含有氧化性的物质，若利用电动势法测定该溶液的pH 值，现以饱和甘汞电极作为参比电极，最好选用下列哪种电极作为指示电极
A 、玻璃电极
B 、氢电极
C 、铂电极
D 、醌-氢醌电极
二（15分）某理想气体1mol （沿pV =2477.6J 的可逆途径膨胀，体积从始态1dm 3变到终态10 dm 3，求该过程的G ∆、A ∆、U ∆、H ∆、S ∆、Q 及W
三（15分）镉—甘汞电池反应为Cd+ Hg 2Cl 2===Cd +2+2Cl -+2Hg,如果式中所有组分都处在标准态,其电池电动势随温度变化的关系式为:
E =0.67-1.02×10-4(T -298)×2.4×10-6(T -298)2
1.写出电池的表示式
2.试计算上述电池反应在313K 时的H ∆、S ∆、G ∆和热效应Q
四．（10分）反应NiO(s)+CO(g)===Ni(s)+CO 2(g)的r m G ∆/(J ⋅mol -1)=-20700-11.97T ,
求在101.325kPa 压力下，什么温度时平衡的气相产物中含有400ppm 的CO?(ppm 为百万分之一，即1/106)。

设反应中涉及到的气体为理想气体。

五（10分）氧化乙烯的热分解是一级反应，在651K 时，分解50％所需要的时间为363min,活化能E a =217.6k J ⋅mol -1. 试问如果要在120min 内分解75％，温度应控制在多少K? 六(10分)298K 电池Pt|H 2(p )|H +(H a +)‖甘汞电极的E =0.7940V,E (甘汞)=0.3356V
(1) 写出电极反应和电池反应
(2) 求该溶液的pH
七(20分)如图所示，在101.325kPa 下，A 、B 两组分液态完全互溶，
固态完全不互溶，其低共熔混合物中含B 60％，今有180克含B 40％
（皆为质量百分数）的液体混合物
(1) 请指出点:F 、E 、G ，线: FE 、GE 、aEb ，面:1、2、3、4的平衡
相态和相应的自由度数
(2) 物系点Q (含B 40％)在冷却时，最多可得多少克纯A(s)
八(10分)已知某分子两个能级的能量为1ε=6.1×1021-J, 2ε=8.4×1021-J ，相应的简并度为g 1=3，,g 2=5.试计算：（1）T =300K 时，这二能级上分布的粒子数之比n 2/n 1 （2）若n 2/n 1=0.634，T =？（阿佛加德罗常数L=6.022×10
23mol -1，气体普适常数,波尔兹曼常数k B =1.38×1023-J ⋅K -1）。