⑴恒压热容： Cm,p
⑵恒容热容 ： Cm,v 气体的Cm,p和 Cm,v 不同，但固体和液体的 Cm,p和Cm,v差别很小，
化工计算中所用的热容一般都是等压热容。
第二节 常用热力学物性数据
2.计算方法 ⑴ Cp,m a bT cT 2 dT 3 式中a、b、c、d——物质热容随温度变化的拟合参数 ⑵当缺乏数据时，可用基团结构加和法进行估算。
第一节 常用基本物性数据
三、蒸气压和饱和蒸气压
在一定的温度下，液体内的一些分子会由于运动而逸出 液面形成蒸气，同时还有一部分分子从蒸气中经过液面进入 液体内。当逸出液面进入蒸气的分子总数与经过液面进入液 体的分子总数相等时，我们就说液体与其液面上的蒸气呈饱 和状态。当液体与其蒸气呈平衡状态时，此蒸气所产生的压 力称为饱和蒸气压，简称为蒸气压。 蒸气压随温度升高而增加。在相同的温度下，不同的液体的 饱和蒸气压不同。蒸气压越高，液体越容易汽化。
2.分类
⑴蒸发热（或冷凝热）：当温度和压力不变，1mol液体蒸发时所需的热量 （或气体冷凝时放出的热量），H用V 表示。
⑵熔融热（或凝固热）：当温度和压力不变，1mol固体熔融所需的热量（或 液体凝固时放出的热量），用Hm 表示。
⑶升华热（或凝华热）：当温度和压力不变，1mol固体升华时所需的热量 （或气体凝华时放出的热量），H用s 表示。
k
k
k
k
Cp,m nkak nkbkT nkckT 2 nkdkT 3
k 1
k 1
k 1
k 1
式中各参数查取见教材
适合：理想气体
3.举例：略（见教材）
第二节 常用热力学物性数据
二、相变热
1.定义
任何物质都有三种相态，气相、液相和固相，在化工生产过程中，因为反 应条件的变化和化学反应的影响，常有物质会从一种相态变到另一种相态，出 现蒸发、冷凝、结晶、升华等相变过程，在相变发生的过程中伴随着热量的产 生，称为相变热。
第二章 化工常用基础数据
本章要求
1.掌握化工常用基础数据类型；
2.掌握收集化工常用基础数据的方法；
主要内容
常用基本物性数据 常用热力学物性数据 化学反应和热化学数据 传递参数
第一节 常用基本物性数据
一、临界常数
临界常数是重要的物质基本性质数据，它不仅表示本身的 物理意义，而且也是用以计算其他物质基本性质的主要数据。
H U pV
式中 H——体系的焓，J；
U——体系的内能，J；
p——体系的压力，Pa；
V——体系的体积，m3
2.计算
H 2

H1

n
T2 T1
C
p,m
解：（1）用（2-16）式计算，C1 取88，则
HV C1Tb 88 307.6 27068.8J mol 1
（2）用（2-17）式计算，由 TC 466 .7K 、pc 3.637 106 Pa 、Tb 307 .6K
Tbr

Tb Tc

307.6 466.7
0.66
第一节 常用基本物性数据
典型蒸气压计算经验公式 1.安托尼(Antoine)公式：
ln po A B T C
2.克拉贝龙（Clapeyron）蒸气压方程 ：
ln po A B T
第一节 常用基本物性数据
蒸汽压的计算举例
例2-2 巳知水的安托尼常数A＝7.96681，B＝1668.211 C＝ 228．求100℃时水的饱和蒸气压为多少？ 解：
第二节 常用热力学物性数据
3.计算相变热的经验公式
蒸发热的经验公式： ⑴特鲁顿（Trouton）法则
HV C1Tb
⑵里德尔 （Reidel）法则
H V
1.093RTcTbr
ln pc 12.526 0.930 Tbr
⑶克-克（Clausius-Clapeyron）方程
ln
po 1
lg
p水o

A

t
B C

7.96681
1668.21 100 228

2.8808
得：
po 水

760mmHg
第二节 常用热力学物性数据
热力学物性数据是化工计算中常用的另一类基 础数据。常用的有：内能、焓、熵、热容、相变热、 自由能、自由焓等。本节主要内容是介绍热容、相 变热、焓等热力学物性数据的物理意义、计算或估 算方法。

HV T1 T2
po 2
R
T1T2
⑷沃森（Watson）公式
H V2

H
V1
(1 1

Tr 2 Tr1
)0.38
第二节 常用热力学物性数据
4．举例
例2-4 用特鲁顿和里德尔公式分别计算乙醚在正常沸点时的蒸发热（乙醚 的 TC 466 .7K、pc 3.637106 Pa 、Tb 307 .6K ）。
1.临界温度 气体可以液化的最高温度称为临界温度，记作Tc。 2.临界压力 临界温度下气体液化所需的最低压力称为临界压力，记作 Pc。 3.临界体积 在临界温度及临界压力下，1mol气体所占的体积称为临界 体积，记作Vc，即为摩尔临界体积。 4.临界常数的应用 临界温度、临界压力和临界体积通称为临界常数。
第一节 常用基本物性数据
二、密度和相对密度 1.密度 ⑴密度 单位体积的物质所具有的质量称为该物质的密度。定义式为
理想气体 ：
第一节 常用基本物性数据
⑵重度 单位体积物质的重量称为该物质的重度 ，定义式：
γ＝G V
2.相对密度 物质A的相对密度是物质A的密度与基准物质的密度之比。 相对密度一般可通过数据手册查得。
第二节 常用热力学物性数据
一、热容
当对物质进行加热时，其温度升高，当物质冷却时放热，其温度降低。
单位质量的物质温度升高1K（或l℃）所需的热量称为热容，又叫比热。
1.分类 按物质的量分
⑴质量热容 ，单位为 ⑵摩尔热容 ，单位为 按过程特征分
J kg1 K1
J mol1 K1
H v
1.093RTcTbt
ln pC 12.526 0.930 Tbr
1.093 8.314 466 .7 0.66 ln(3.637 10 6 ) 12.526
0.930 0.66

26753.5J mol1
第二节 常用热力学物性数据
三、焓 1.定义 焓是一个状态函数，它的定义式是：