3、吸湿性 纤维素结晶区和无定形区的羟基，基本上是以
氢键的形式存在，氢键破裂，生成游离羟基数量多， 其吸湿性增加。水的吸着只发生在无定形区。
措施：预先对纤维素物料润胀处理，使分子间氢键断 开，游离出羟基，则吸湿性、溶解度、反应速度 形区）溶胀
药用高分子材料第四章全解
①直链淀粉（占20％～25％）：结构单元（D－吡 喃环形葡萄糖）以α－1,4苷键连接。直链淀粉由
于分子内氢键作用，链卷曲成螺旋形，每个螺旋 圈大约有6个葡萄糖单元。
②支链淀粉（占75％～85％）：由D－吡喃环形葡 萄糖聚合而成的分支状淀粉。直链部分为α－1,4 苷键，分支处为α－1,6苷键，分子的形状如高梁 穗。
三、化学反应性
①与甲醛、乙醛、乙二醛、戊二醛反应形成缩醛或
半缩醛；
OH
OR
R-OH + R'CHO
R' C OR or R' C OR
H
H
②与甲氧基化合物形成醚或次甲基化合物，与环氧 化烃类形成聚醚；
R-OH + CH2
O
CH2 CH2
O
R
CH2 R O CH2 CH2OH
O CH2 CH2O CH2CH2 OH n
• 聚合物间或聚合物与增塑剂的相容性大多以Tg 或软化温度Ts来评估。
①两者相容，则混合物的Tg将处于两者的Tg之间； ②部分相容，则可能观察到两个Tg（分别为混合物
Tg和过量组分的Tg）。 • 软化点下降系数（Ks）可用于表示聚合物与增塑
剂相互的作用对软化点影响的强弱。
七、生物粘附性
1、生物粘附的机理：静电、吸附润湿、互穿、断裂 2、影响生物粘附的因素（极性、分子量）
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
O OH
O OH
O OH
O OH
OH
O
OH
O OH
O
OH
n
OH OH
3、性质 ①溶解性 • 淀粉不溶于水，与水亲水性差而分散于水。直链
淀粉分子从淀粉粒中向水中扩散，形成胶体溶液， 而支链淀粉则仍以淀粉粒残余的形式保留在水中。 淀粉在水中溶解视浓度不同，可分别形成糊、凝胶 或溶胶。
剂、粘合剂、助流剂等。
第二节 纤维素
纤维素分子为长链线型高分子化合物，没 有分支。它是由结构单元D－吡喃环形葡萄糖 以β－1，4苷键构成。
CH2OH OO
OH
OH OH
OH
OH OO
CH2OH
CH2OH O
OH
OH
O
OH
OH n
O
OH
CH2OH
纤维素的一些重要性质：
1、化学反应性
根据纤维素大分子的化学结构，纤维素可进行
OR
CH2OR
O
O
OR
OR
n
O
O
CH2OR
OR
纤维素衍生物的化学结构通式
酯类：CA、CAP、CAB 醚类：MC、EC、HPC、HEC
醚酯类：HPMCP、HPMCAS
二、纤维素衍生物性能的影响因素
①取代基的性质；
②被取代羟基的比例；
③在重复单元中及聚合物中取代基的均匀度；
④链平均长度及衍生物的分子量分布；
第四节 药用纤维素衍生物各论 一、甲基纤维素（MC）
OR
OR
O
O
CH2OR O
OR
O n
CH2OR
OR
纤维素衍生物的化学结构通式
1、来源和制法 • 甲基纤维素是以碱纤维素为原料，与氯甲烷进
行醚化而得。
2、性质 ①溶解性 • MC溶于冷水而不溶于热水，取代度为2时最易溶。 ②胶化温度 • 胶化温度与取代度成反比，与电解质含量成反比。 ③粘度 • 粘度取决于聚合物、温度。 ④溶胶 凝胶 3、应用 • 通便药、片剂的粘合剂、片剂包衣、助悬剂、增稠
结晶区内溶胀
碱液浓度：增加至某一值，溶胀度最大 溶胀度 温度：成反比
离子半径：成反比 结晶度：成反比
5、机械降解 • 分子量下降，增大其化学反应能力
6、可水解性 酸水解：苷键对酸不稳定，降低苷键破裂的活化 能，易水解 碱水解：苷键对碱较稳定，须高温下才能水解
第三节 纤维素衍生物概述 一、化学类别
②水解 淀粉在酶或稀酸作用下，逐步水解成一系列产物： 淀粉 各种糊精 麦芽糖 葡萄糖
糊化：淀粉形成均匀糊状溶液的现象称为～。
③老化
• 老化：淀粉凝胶经长期放置，会变成不透明甚至 发生沉淀现象，称为～。
④变色
• 淀粉水溶液＋I2 变蓝 加热颜色褪去 冷却重新显色（深蓝色或紫红色）
4、应用 • 淀粉在药物制剂中主要用作片剂的稀释剂、崩解
• HPMC的制法与MC、EC相似，系以碱纤维素 为原料，与氯甲烷、环氧丙烷同时醚化而得。 HPMC属于非离子型纤维素混合醚，它与重金属 不起反应。
2、性质 ①溶解性 • HPMC溶于冷水而不溶于热水； ②粘度
浓度 粘度 分子量
温度 ③凝胶化温度 ④溶胶 凝胶 ⑤吸湿性 ⑥良好的成膜性
3、应用 ①薄膜包衣材料；②片剂粘合剂；③滴眼剂的增
③通过pH和温度的改变进行分子内交联，如交联 CMCNa；
④与具有特殊性能的合成聚合物化合形成支链纤维 素和纤维素接枝化合物。
• 聚丙烯酸＋纤维素——接枝共聚物——使蛋白质 凝结，并形成钙盐
四、玻璃化温度（Tg） 五、溶度参数和表面能
• 在预测高分子材料性质时，常用到溶度参数和表 面能。
六、配伍相容性
稠剂；④凝膏或软膏的保护胶体、乳胶和混悬剂 的稳定剂等。
第五节 其他天然药用高分子材料 一、壳多糖和脱乙酰壳多糖 1、来源与制法 • 壳多糖：又称甲壳素、几丁质、甲壳质，是仅次
纤维素的天然来源聚合物，也是自然界除蛋白质 外数量最大的含氮天然有机高分子。来源于昆虫、 甲壳类（虾、蟹）等动物的外骨骼。 • 脱乙酰壳多糖：又名壳聚糖、可溶性可多糖
氧化、酯化、醚化、分子间形成氢键、吸水溶胀、 接枝共聚、以及醛基的性质。
OH
OH
C
OH
OH
H C OH
OH O
CH2OH D－ 吡 喃 葡 萄 糖
HO C H H C OH H C OH CH2OH
开链式
2、氢键的作用 结晶区：分子排列紧密，羟基都已形成氢键 非结晶区：少量没有形成氢键的游离羟基可与水 分子形成氢键而膨胀
剂、乳化剂等。
二、羟丙甲纤维素（HPMC）
1、来源和制法
羟丙甲纤维素是纤维素的部分甲基和部分聚
羟丙基醚。 OR
CH2OR
O
O
OR OR
n
O
O
CH2OR
OR
纤维素衍生物的化学结构通式
R= -H -CH3 or
CH2 CH O n
CH3
• 在HPMC的末尾标上4位数即表示各种型号的标 号，分别表示不同取代基的百分含量范围的中值， 前两位数表示甲氧基含量，后两位表示羟丙基含 量。如HPMC1828、HPMC2208。