值D？ 3.为什么所测的消光值D要进行校正？如何
校正？ 4.若络合物的n不等1时，络合物稳定常数K
的计算公式应如何推导？
•2
•FUN
最后，R 设定波长：
•λ/GO
•波
TO
长
C
•ENTE R
•ENTE R
•ENTE R
消光值的测定
四个比色皿装入蒸馏水，放置于R
，待数显稳定后，按•OA1S0B0. 键，自动调零 。保留R比色皿，另%三T 个比色皿分别放置
于S1~S2，待数显稳定后，按•OA1S0B0. 键， 自动调零。S1~S2比色皿蒸馏%T水倒掉，依 次装入被测溶液，在•DAT 方式下，每按
本实验用硫酸铁铵和铁钛试剂摩 尔分数比为3.3/6.7的络合物，在723 分光光度计上寻找最大吸收峰所对应 的波长。在此波长下，硫酸铁铵、铁 钛试剂和缓冲溶液的吸收很小。
根据朗伯-比耳（Lambert-Beer）定律： 消光值D=εlC
其中：ε---吸光系数；
l----比色皿光径长度； C----络合物浓度。
x的合理范围，在该范围内取一x0进行迭代求x 。
药品仪器
1. 723型可见分光光度计； 2.硫酸铁铵（AR）、铁钛试剂（AR）
； 3. H2SO4溶液； 4.醋酸—醋酸铵缓冲溶液； 5.移液管、容量瓶；等等。
723型可见分光光度计
实验步骤
•预热723 分光光度
计
•设 定波
长
•配制硫酸 铁铵铁钛试
Fe3+(以下用M表示)与配位体铁钛试 剂(以下用L表示)在不同pH的溶液中形 成不同配位数、不同颜色的络合物。在 用缓冲溶液(醋酸--醋酸铵)保持溶液pH 不变的条件下，可用等摩尔递变法测定 络合物组成n和络合物稳定常数K。
等摩尔递变法的原理：
在保持总摩尔数不变的前提下 ，依次逐渐改变体系中Fe3+与铁钛 试剂两个组分的摩尔分数的比值， 并测定它们的物理化学参数，来研 究两组分混合时是否发生化合、络 合、缔合等作用，以及发生这些作 用时两组分的化学比。
剂
•用12号溶液 寻找最大波长
•测定溶液 的消光值
•配制具 体待测溶
液
•分光光度 计调零
分光光度计通过自测后， 在绘图仪上打出开工信号：
“723 SPECTROPHO TOMETER……”
预热30分钟后可开始测试。
准确配制：
0.005M硫酸铁铵溶液250ml， 硫酸铁铵应称取多少？
0.005M铁钛试剂溶液250ml， 铁钛试剂应称取多少？
100%T
寻找最大波长
把S1比色皿中的蒸馏水倒掉，装 入12号溶液，进行全波长扫描。其操
作步骤如下：
•λ/GO
•33
•ENTE •MOD
TO
0
R
E
•START/STO P源自•1设定波长用直尺量出扫描光谱图上最大吸收峰所 对应的波长，并按以下操作：
•FUN •2、
C
2
•ENTE R
•波 长
•ENTE
一次•START/STOP 键输A出并打印一次数据
。
•DAT
•MODE •2 •ENTE
如不在•DATA 方式时，按
R
进入 A 方式即可。
实验数据记录
实验日期： ；室温： ℃；气压：
KPa
撕下723分光光度计上所打印的
数据，并标好所测溶液组数、溶液
编号。
数据处理
1.对所测消光值进行校正(附图)； 2.校正后的消光值(附表)； 3.作消光值D—yFe3+关系图； 4.确定络合物组成n； 5.计算络合物稳定常数K； 6.文献值。
实验分光光度法测定络合物 稳定常数
实验目的
1.学习测定三价铁与铁钛试剂形 成的配合物组成和稳定常数的方 法。
2.掌握测量原理和分光光度计的 操作使用方法。
实验原理 本实验通过分光光度法测定硫酸铁 铵[FeNH4(SO4)2•12H2O]中的Fe3+与铁钛试 剂[C6H2(OH)2(SO3Na)2•H2O]形成络合物的 组成n和络合物稳定常数K。
第一组溶液
溶液编号
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
硫酸铁铵ml数 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 3.3 0
铁钛试剂ml数 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 6.7 0
缓冲溶液ml数 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25
络合物稳定常数Ｋ的计算
•D
•0 y1 y2
•yFe3 1+
•因为 •即
应用迭代法求解（x ）
分析：
开始 a
b
0
平衡 (a-x) (b-nx) x
x≥0、(a-x)≥0、 (b-nx)≥0
即0≤x≤a，且 0≤x≤b/n
a为a1、a2中较小者，b为b1、b2中较小者 ，然后a与b/n再进行比较哪个较小，即可确定
⑵计算实验偏差： ⑶分析产生偏差的原因： ⑷有何建议与想法？
注意事项：
1.样品称取要准确； 2.分光光度计的操作应严格按要求进行
； 3.测量过程中，取比色皿时应拿毛面，
每个比色皿每次都要固定槽位放置； 4.取点、作图要规范，避免求x时产生迭
代发散现象；
思考题
1.为什么要控制溶液的•pλH？ 2.为什么要在λmax下，测定络合物的消光
yFe3+
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
校正前D/
校正D0 校正后D
D—yFe3+关系图:
•yFe3+(
•D
1)
•yFe3+(
2)
•yFe3+ • 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
•y1 y2
络合物组成n的确定
第一组络合物组成n1 第一组络合物组成n2
络合物平均组成n
计算络合物稳定常数K
利用迭代法，先求出x，最后确定络 合物稳定常数K。
文献值 ：
硫酸铁铵中的Fe3+与铁钛试剂形 成的络合物。 其络合物组成n为： 络合物稳定常数K为：1.585*1012
即lgK=12.2
实验结果与讨论
⑴结果：实测值为n= K=
附图：
• 在消光值D0-yFe3+ 直角坐标上，分别描出 •D 所测两组消光值中yFe3+ 0 为0和1时的点，以及最 大消光值所对应的yFe3+ 上，用缓冲溶液(13号) 样品所测的消光值代替 ，然后分别连结三点成 •0 y1 y2 一折线。即可求出消光 值的校正值D0。
•yFe3 1+
附表
：
第二组溶液
溶液编号
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
硫酸铁铵ml数
0
0. 5
1
1. 5
2
2. 5
3
3. 5
4
4. 5
5
铁钛试剂ml数
5
4. 5
4
3. 5
3
2. 5
2
1. 5
1
0. 5
0
缓冲溶液ml数 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25
分光光度计调零
取2只比色皿，装入蒸馏水 ，分别放置于R、S1，待数显稳 定后，按•ASB.O 键，自动调零。
在其他条件固
定不变的情况下， •D 消光值D与络合物 浓度C成正比，作 D与摩尔分数比y 的直角坐标，该曲
线极大值所对应的 •0
摩尔分数比就是络
合物的化学比，即 络合物的组成n。
yFe3+
•yFe3
1+
当溶液中金属离子M和配位体L 形成络合物MLn时，其反应平衡式可 写成：
设开始时M和L的浓度分别为a、b ，而平衡时络合物浓度为x，则络合 稳定常数K，即：