工业循环水主要分析方法一、水质分析中标准溶液的配制和标定(一) 盐酸标准溶液的配制和标定取 9mL 市售含 HCl 为 37%、密度为／ mL 的分析纯盐酸溶液，用水稀释至 1000mL ，此溶液的浓度约 为L 。

准确称取于270〜300 C 灼烧至恒重的基准无水碳酸钠 (准确至0. 2mg),置于250mL 锥形瓶中，加水 约50mL ，使之全部溶解。

加1 — 2滴％甲基橙指示剂，用/ L 盐酸溶液滴定至由黄色变为橙色，剧烈振荡 片刻，当橙色不变时，读取盐酸溶液消耗的体积。

盐酸溶液的浓度为c(HCI) = m X 1000 / (V X mol / L式中 m ——碳酸钠的质量，g ;V --- 滴定消耗的盐酸体积， ml ; —— 1/2 Na 2C03的摩尔质量，(二) EDTA 标准溶液的配制和标定准确称取已于500〜600 C 灼烧至恒重的优级纯氯化钠 (准确至。

加水溶解后，移至250mL 容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。

用移液管移取氯化钠溶液于 250mL 锥形瓶中加水约100mL5 %铬酸钾溶液lmL ，用硝 酸银溶液滴定至砖红色出现时即为终点。

记下硝酸银溶液的体积。

用 100mL 水作空白，记录空白消耗硝酸银溶液的体积。

硝酸银溶液的浓度为 c(AgNO 3) = m X 1000 / [ X (V — V 0 ) X 25] mol/Lm ——氯化钠的质量，g ; NaCl 的摩尔质量， g /mol ；V ――滴定氯化钠溶液时消耗硝酸银的体积， V 0――滴定空白时消耗硝酸银的体积， mL 。

① 1g 钙黄绿素和1g 酚酞与50g 分析纯干燥的硝酸钾混合，磨细混匀。

(四 )硝酸汞标准溶液的配制和标定称取Hg(NO 3)2 • H 2O[或Hg(NO 3)2]溶于50mL l+200硝酸溶液中，稀释至 1000mL ,贮于棕色瓶中， 该溶液浓度约为/ L 。

附页 1g ／ mol 。

称取分析纯 EDTA( 乙二胺四乙酸二钠 )于 250mL 烧杯中， 加水约 150mL 和两小片氢氧化钠， 微热溶解 后，转移至试剂瓶中，用水稀释至 1000mL ，摇匀。

此溶液的浓度约为/ L 。

(1) 用碳酸钙标定 EDTA 溶液的浓度 准确称取于110C 干燥至恒重的高纯碳酸钙 (准确至，置于250mL烧杯中，加水 100mL ，盖上表面皿，沿杯嘴加入 温，用水冲洗表面皿和烧杯内壁，定量转移至 移取上述溶液于 400mL 烧杯中，加水约 I2，加约10mg 钙黄绿素一酚酞混合指示剂①， 光消失并突变为紫红色时即为终点。

(2) 用锌或氧化锌标定 EDTA 准至，放入 250mL 烧杯中，加水 解后，用水冲洗表面皿与烧杯内壁， 用移液管移取上述溶液于 l+1 盐酸溶液 10mL 。

加热煮沸至不再冒小气泡。

冷至室 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

150mL ，在搅拌下加入 10mL 20 %氢氧化钾溶液。

使其 pH > 溶液呈现绿色荧光。

立即用 EDTA 溶液的体积。

EDTA 标准溶液滴定至绿色荧记下消耗的溶液的浓度 准确称取纯金属锌 (或已于 50mL ，盖上表面皿，沿杯嘴加入 10mL 冷却。

转移入 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。

800C 灼烧至恒重的氧化锌，称l+1 盐酸溶液，微热。

待全部溶250mL 锥形瓶中，加水100mL ,加％二甲酚橙指示剂溶液 1〜2滴，滴加20% 六次甲基四胺溶液至呈现稳定红色，再过量 5mL ，加热至60C 左右，用EDTA 溶液滴定至由红色突变为黄色时即为终点。

记下 EDTA 溶液消耗的体积。

EDTA 溶液的浓度用下式计算：c(EDTA) = m X1000 / (MXVX10) moI/L式中 m 基准物质的质量， mg ;M ――基准物质的摩尔质量， g / mol ，选用碳酸钙时为，选用金属锌 (或氧化锌)时为(或； V ――滴定消耗的 EDTA 溶液体积， 用 EDTA 滴定法测定水硬度时，习惯使用c(1 / 2 EDTA) = 2c (EDTA)(三)硝酸银标准溶液的配制和标定 称取分析纯硝酸银，加水溶解并稀释至mL 。

c (1/2 EDTA) ，这1000mL ，贮于棕色瓶中。

此溶液的浓度约为／L 。

式中mL ；准确称取已于500〜600C 灼烧至恒重的优级纯氯化钠， 溶于水并转移至250ml 容量瓶中，稀释至刻度，此溶液的浓度 c(NaCI) =/L 。

用移液管移取氯化钠溶液于 250mL 锥形瓶中，加水 100土 10mL ，加二苯基碳酰二肼混合指示剂① 10滴，．用/ L 硝酸调节溶液由蓝色变为绿色，再过量 10 滴。

此时溶液的 pH 值约为，呈黄色。

在剧烈摇动 下用硝酸汞溶液滴定至淡黄色时，再缓慢滴定至淡紫色时为终点。

记录硝酸汞溶液的体积。

、 用 100mL 水代替氯化钠溶液，做空白试验。

硝酸汞溶液的浓度为 c[l /2 Hg(NO 3)2] = X / (V — V 0) mol/ L 式中 V ――滴定氯化钠溶液时消耗的硝酸汞体积， mL ; V 0――滴定空白时消耗的硝酸汞体积， ( 五 ) 硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定 mL 。

称取硫代硫酸钠 (Na 2S 203 •5H 20) 25g ,溶于新煮沸冷却了的水中， 加入〜碳酸钠，用水稀释至1000mL 。

此溶液的浓度约为 mol / L 。

放置15天后标定。

准确称取于180 C 干燥至恒重的基准溴酸钾 (准确至，置于烧杯中，用少量水溶解后转移至 250mL 容 量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

用移液管移取上述溶液于 250mL 碘量瓶中， 加碘化钾， 沿瓶内壁加入 塞，摇匀后再加 70mL 水，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色时加入 5mL 变为无色时即为终点，记下硫代硫酸钠溶液的体积，其浓度为 mol / L (16— 8) 5mL l+1 盐酸溶液， 立即盖上瓶 ％淀粉溶液，继续滴定至蓝色突 c(Na 2S 203) = mX1000 / XVX10) 式中 m ――溴酸钾的质量，g ; V ――消耗的硫代硫酸钠溶液的体积， ―― 1/6 KBrO 3的摩尔质量， g /mol 。

(六)高锰酸钾标准溶液的配制和标定 将高锰酸钾溶于 1000mL 水中，加热煮沸 mL ； 1h 随时加水以补充蒸发损失。

冷却后在暗处放置 7〜10天。

c (1/5KmnO 4) 然后用玻璃砂芯漏斗 (或玻璃漏斗加玻璃毛 )过滤。

滤液贮于洁净的具玻塞棕色瓶中。

此溶液 约为/ L 。

准确称取于105C 干燥至恒重的基准草酸钠 (准确至，置于锥形瓶中，加水20mL 使其溶解，再加1 + 17 的硫酸溶液30mL ,加热至75— 85 C,立即用高锰酸钾溶液滴定， 开始滴下的1〜2滴高锰酸钾使溶液显红 色， 摇动锥形瓶， 待红色褪去， 再继续滴入高锰酸钾溶液， 直至溶液呈微红色且 30s 内不褪色时即为终点。

记下消耗的高锰酸钾溶液的体积。

高锰酸钾溶液的浓度为 c (1/5 Kn04)= m X 1000 / X V) mol/L (16 — 9)式中 m ――称取的草酸钠质量，g ; V ――消耗的高锰酸钾溶液体积， mL ; —— 1/2 NaC2O4的摩尔质量，g/mol 。

将上述标定过的高锰酸钾溶液准确稀释 ① 二苯基碳酰二肼 (二苯卡巴肼 )和溴酚蓝溶于 二、水中阳离子的测定 (一)总硬度的测定 1、 原理 钙离子和镁离子都能与 EDTA 形成稳定的络合物， 的影响，将溶液 pH 值控制为 10 时，钙、镁离子都与 总量，即总硬度。

2、 主要试剂 (1) 氨一氯化铵缓冲溶液 (pH = 10)称取氯化铵溶于 200mL 水中， 1000mL ； (2) 三乙醇胺 1+l 水溶液； (3) 酸性铬蓝K —萘酚绿B(简称K-B)混合指示剂 称取1g 酸性铬蓝 干燥的分析纯硝酸钾磨细混匀。

• (4)EDTA 标准溶液 c(EDTA) =/ L 或 c(1/2EDTA) : / L 。

3．测定步骤 取水样 (必要时先用中速滤纸过滤后再取样 )于 250mL 锥形瓶中，加 许 K-B 指示剂， 用 EDTA 标准溶液滴定至溶液由红色变为蓝色时即为终点， 的体积。

水样的总硬度 X 为 X= c (1 /2EDTA)X V l X1000 / V10倍，即得浓度 c (1/5 KnO 4) = mol ／L 的高锰酸钾标准溶液。

100mL 95 ％乙醇中， 贮于棕色瓶内， 有效期为六个月。

其络合稳定常数分别为和。

考虑到 EDTA 受酸效应 EDTA 完全络合，因此在此条件下测定的应是两者的加入 570mL 氨水，用水稀释至 K 和萘酚绿 B 置于研钵中， 加 50g10mL pH=10 的缓冲溶液，加入少记下所消耗的 EDTA 标准溶液mmol/L (16— 17)⑶也可以用铬黑 T 为指示剂。

配制方法是 1g 铬黑T 指示剂加75mL 三乙醇胺再加25mL 解后即可使用。

该指示剂对钙的灵敏度不如 K-B 混合指示剂。

(二)钙离子的测定一一EDTA 滴定法(HG/T5-1506 — 85)(1) 原理 溶液pH > 12时，水样中的镁离子沉淀为 Mg(OH) 2，这时用EDTA 滴定，钙则被 络合而镁离子则无干扰。

滴定所消耗 EDTA 的物质的量即为钙离子的物质的量。

(2) 主要试剂① 氢氧化钾溶液 20％；② EDTA 标准溶液 c(EDTA) =/ L ; ⑧钙黄绿素―酚酞混合指示剂。

⑶测定步骤 用移液管移取水样 50mL(必要时过滤后再取样)于250mL 锥形瓶中，加1十1盐酸数滴，混匀，加热至沸30s ，冷却后加20%氢氧化钾溶液5mL ，加少许混合指示剂，用 EDTA 标准溶液滴定至由 黄绿色荧光突然消失并出现紫红色时即为终点， 记下所消耗的 EDTA 标准溶液的体积。

钙离子的含量 X 为X = c(EDTA) X V 2XX 1000 / V mg/L(16 —19)式中c(EDTA) ―― EDTA 溶液的浓度， moi /L ；V 2――滴定时消耗 EDTA 溶液的体积，mL ; V ――所取水样的体积，mL ; ――钙离子的摩尔质量， g /moi 。

钙离子的含量若以 CaCO 3计，则X = c(EDTA) X V 2 X M (CaCO 3)X 1000 / V mg/L (16 — 20) 式中 M(CaC0 3)是CaCO 3的摩尔质量/ mol);其余符号均与式(16—19)相同。

(4)注意事项① 大于10mg / L 的EDTMP 、大于6mg /L 的六偏磷酸钠和大量重碳酸根存在时，对测定有干扰，酸 化后加热煮沸可消除它们的干扰。