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物理化学 第十一章

第十一章选择题1. 反应 A →产物 为一级反应,2B → 产物 为二级反应,t 1(A) 和 t 1(B) 分别表示两反应的半衰期,设 A 和 B 的初始浓度相等,当两反应分别进行的时间为t = 2t 12(A) 和 t = 2t 12(B) 时,A ,B 物质的浓度 c A ,c B 的大小关系为: ( )(A) c A > c B (B) c A = c B (C) c A < c B (D) 两者无一定关系2. 在反应 A k 1B k 2C ,A k 3 D 中,活化能 E 1> E 2> E 3,C 是所需要的产物,从动力学角度考虑,为了提高 C 的产量,选择反应温度时,应选择: ( )(A) 较高反应温度 (B) 较低反应温度(C) 适中反应温度 (D) 任意反应温度3. 两个活化能不相同的反应,如 E 2> E 1,且都在相同的升温度区间内升温,则:(A)21d ln d ln d d k k T T > (B) 21d ln d ln d d k k T T< (C )21d ln d ln d d k k T T = (D) 21d d d d k k T T > 4. 400 K 时,某气相反应的速率常数k p = 10-3(kPa)-1·s -1,如速率常数用 k C 表示,则 k C 应为:( )(A) 3.326 (mol ·dm -3)-1·s -1 (B) 3.0×10-4 (mol ·dm -3)-1·s -1(C) 3326 (mol ·dm -3)-1·s -1 (D) 3.0×10-7 (mol ·dm -3)-1·s -15. 如果臭氧 (O 3) 分解反应 2O 3→ 3O 2的反应机理是: O 3→ O + O 2 (1)O + O 3→ 2O 2 2) 请你指出这个反应对 O 3而言可能是: ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应6. 两个一级平行反应 A k 1B ,A k 2C ,下列哪个结论是不正确的: ( ) (A)k 总= k 1+ k 2 (B) k 1/k 2= [B]/[C] (C) E 总= E 1+ E 2 (D) t 1= 0.693/(k 1+ k 2)7. 某反应物反应掉 7/8 所需的时间恰好是它反应掉 1/2 所需时间的 3 倍,则该反应的级数是:( )(A) 零级 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应8. 某气相 1-1 级平行反应 M k 1R ;M k 2S ,其指前因子 A 1= A 2,活化能 E 1≠E 2,但均与温度无关,现测得 298 K 时 ,k 1/ k 2= 100,则 754 K 时 k 1/k 2为: ( )(A) 2500 (B) 2.5 (C) 6.2 (D) 缺活化能数据,无法解9. 下表列出反应 A + B → C 的初始浓度和初速:初 始 浓 度 /mol ·dm -3 初 速/mol ·dm -3·s -1c A,0 c B,0 1.0 1.0 0.152.0 1.0 0.303.0 1.0 0.451.02.0 0.151.0 3.0 0.15此反应的速率方程为: ( )(A) r = k c B (B) r = k c A c B (C) r = k c A (c B )2 (D) r = k c A10. 某反应在指定温度下,速率常数k 为 4.62×10-2 min -1,反应物初始浓度为0.1 mol ·dm -3 ,该反应的半衰期应是: ( )(A) 150 min (B) 15 min (C) 30 min (D) 条件不够,不能求算11. 二级反应的速率常数的单位是: ( )(A) s -1 (B) dm 6·mol -2·s -1 (C) s -1·mol -1 (D) dm 3·s -1·mol -112.当一反应物的初始浓度为 0.04 mol ·dm -3时,反应的半衰期为 360 s ,初始浓度为 0.024 mol ·dm -3时,半衰期为 600 s ,此反应为: ( )(A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应13. 某反应 A → B ,反应物消耗3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍,此反应为: ( )(A) 零级反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应14. 某反应的反应物消耗一半的时间正好是反应物消耗 1/4 的时间的 2 倍,则该反应的级数是:( ) (A) 0.5 级反应 (B) 0 级反应 (C) 1 级反应 (D) 2 级反应15. 某反应的速率常数k = 7.7×10-4 s -1,又初始浓度为 0.1 mol ·dm -3,则该反应的半衰期为:( )(A) 86 580 s (B) 900 s (C) 1 800 s (D) 13 000 s16. 如果反应 2A + B = 2D 的速率可表示为: r = -12d c A /d t = - d c B /d t = 12d c D /d t 则其反应分子数为: ( )(A) 单分子 (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定17. 对于一个一级反应,如其半衰期 t 12在 0.01 s 以下,即称为快速反应,此时它的速率常数 k 值在:( ) (A) 69.32 s -1 以上 (B) 6.932 s -1 以上 (C) 0.06932 s -1 以上(D) 6.932 s -1 以下18. 反应 A + BC → AB + C 的焓变 ∆r H m > 0,A ,C 是自由基,ε AB ,ε BC 是分子 AB ,BC 的摩尔键焓。

以下哪个关系式可以近似估算该反应的活化能 E a ? ( )(A) 0.055ε AB (B) 0.055ε AB + ∆r H m (C) 0.055ε BC (D) 0.055ε BC - ∆r H m19. 2A k 1产物 上述反应对 A 为二级,下列何者对时间作图可得一直线,且直线斜率等于速率常数 k ? ( )(A) 2[A] (B) [A]2 (C) 1/[A] (D) 1/[A]220.1-1 级对峙反应 12A B kk 由纯 A 开始反应,当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为: (正、逆向反应速率常数分别为 k 1 ,k 2) ( )(A) t = ln 12k k (B) t = 11221ln k k k k - (C) t = 1121212ln k k k k k +- (D) 112121ln k t k k k k =+- 21. 若反应 A + B k k +-C +D 正逆向均为二级反应, 则平衡常数 K 与正逆向速率常数k + , k - 间的关系为: ( )(A) K > k +/ k - (B) K < k +/ k - (C) K = k +/ k - (D) K 与 k +/ k - 关系不定22. 对于反应 2NO 2= 2NO + O 2,当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时,其相互关系为:( )(A) -2d[NO 2]/d t = 2d[NO]/d t = d[O 2]/d t (B) - d[NO 2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O 2]/d t = d ξ /d t(C) - d[NO 2]/d t = d[NO]/d t = d[O 2]/d t (D) - d[NO 2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O 2]/d t = 1/V d ξ /d t23. 某放射性同位素的半衰期为 5 d ,则经 15 d 后,所剩的同位素的量是原来的: ( )(A) 1/3 (B) 1/4 (C) 1/8 (D) 1/1624. 平行反应 A k 1 B (1); A k 2 D (2),其反应 (1) 和(2) 的指前因子相同而活化能不同,E 1为 120 kJ ·mol -1,E 2为 80 kJ ·mol -1,则当在 1000 K 进行时,两个反应速率常数的比是:( ) (A) k 1/k 2= 8.138×10-3 (B) k 1/k 2= 1.228×102(C) k 1/k 2= 1.55×10-5 (D) k 1/k 2= 6.47×10425. 某一同位素的半衰期为 12 h ,则 48 h 后,它的浓度为起始浓度的: ( )(A) 1/16 (B) 1/8 (C) 1/4 (D) 1/226. 水溶液反应 Hg 22+ + Tl 3+ ─→ 2Hg 2+ + Tl + 的速率方程为r = k [Hg 22+][Tl 3+]/[Hg 2+]。

以下关于反应总级数 n 的意见哪个对? ( )(A) n = 1 (B) n = 2 (C) n = 3 (D) 无 n 可言27. 某反应进行时,反应物浓度与时间成线性关系,则此反应的半衰期与反应物初始浓度: ( )(A) 成正比 (B) 成反比 (C) 平方成反比 (D) 无关28. 2M → P 为二级反应,若 M 的起始浓度为1 mol ·dm -3,反应1 h 后 ,M 的浓度减少 1/2,则反应 2 h 后 ,M 的浓度是: ( )(A) 1/4 mol ·dm -3 (B) 1/3 mol ·dm -3 (C) 1/6 mol ·dm -3 (D) 缺少k 值无法求29. 如果某反应的 △r H m = 100kJ ·mol -1,那么活化能 E a 将: ( )(A) E a ≠ 100kJ ·mol -1 (B) E a ≥ 100kJ ·mol -1(C) E a ≤ 100kJ ·mol -1 (D) 都可以30. 放射性Pb 201 的半衰期为 8 h ,1 g 放射性Pb 201 在 24 h 后还剩下: ( )(A) 1/8 g (B) 1/4 g (C) 1/3 g (D) 1/2 g31. 一个反应的活化能是33 kJ ·mol -1, 当 T = 300 K 时,温度每增加 1K ,反应速率常数增加的百分数约是: ( )(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50%32. A ,B 构成 1-1 级对峙反应,用 H + 催化可构成 2-2 级对峙反应,314++A B A+H B+H kk k k 则 k 1, k 2, k 3, k 4的关系为: ( ) (A) k 1= k 3, k 2= k 4 (B) k 1. k 3= k 2. k 4 (C) k 1+ k 3= k 2+ k 4 (D) k 4. k 1= k 2. k 333. 根据常识, 试确定238U 的半衰期近似为:(a 表示年) ( )(A) 0.3×10-6 s (B) 2.5 min (C) 5580 a (D) 4.5×109 a34. 一级反应完成 99.9% 所需时间是完成 50% 所需时间的: ( )(A) 2 倍 (B) 5 倍 (C) 10 倍 (D) 20 倍35. 某反应物起始浓度相等的二级反应,k = 0.1 dm 3·mol -1·s -1,c 0= 0.1 mol ·dm -3,当反应率降低 9 倍所需时间为: ( )(A) 200 s (B) 100 s (C) 30 s (D) 3.3 s36. 某具有简单级数的反应,k = 0.1 dm 3·mol -1·s -1,起始浓度为 0.1 mol ·dm -3,当反应速率降至起始速率 1/4 时,所需时间为: ( )(A) 0.1 s (B) 333 s (C) 30 s (D) 100 s37. 连串反应 A k 1B k 2 C 其中 k 1= 0.1 min -1, k 2= 0.2 min -1,假定反应开始时只有 A ,且浓度为 1 mol ·dm -3 ,则 B 浓度达最大的时间为: ( )(A) 0.3 min (B) 5.0 min (C) 6.93 min (D) ∞38. 已知二级反应半衰期 t 12 为 1/(k 2c 0),则反应掉1/4所需时间 t 14应为: ( )(A) 2/(k 2c 0) (B) 1/(3k 2c 0) (C) 3/(k 2c 0) (D) 4/(k 2c 0)39. [X]0 [Y]0 [Z] 增加 0.0050 mol ·dm -3 所需的时间/ s0.10 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 720.20 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 180.20 mol ·dm -3 0.05 mol ·dm -3 36对于反应 X + 2Y → 3Z ,[Z] 增加的初始速率为: ( )(A) 对 X 和 Y 均为一级 (B) 对 X 一级,对 Y 零级(C) 对 X 二级,对 Y 为一级 (D) 对 X 四级,对 Y 为二级40.假如具有下列半衰期的等物质的量的放射性元素中, 哪一种对生态是瞬时最危险的? ( )(A) 4.5×109 a (B) 65 a (C) 1 min (D) 12 d41. 实验测得反应 3H 2+ N 2→ 2NH 3 的数据如下:实验 p H 2/kPa p N 2/kPa (-d p 总/d t ) / (Pa ·h ) 1 13.3 0.133 1.332 26.6 0.133 5.323 53.2 0.0665 10.64由此可推知该反应的速率方程 d p (NH 3)/2d t 等于: ( )(A) kp H 23 p N 2 (B) kp H 22p N 2 (C) kp H 2 p N 2 (D) kp H 2 p N 2242.反应 A ─→ 2B 在温度 T 时的速率方程为 d[B]/d t =k B [A],则此反应的半衰期为: ( )(A) ln 2/k B (B) 2ln 2/k B (C) k B ln2 (D) 2k B ln243.在温度 T 时,实验测得某化合物在溶液中分解的数据如下:初浓度 c 0/mol ·dm -3 0.50 1.10 2.48半衰期 t 1/ s -1 4280 885 174则该化合物分解反应的级数为: ( )(A) 零级 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应44.气相反应 A + 2B ─→ 2C ,A 和 B 的初始压力分别为 p A 和 p B ,反应开始时并无 C ,若 p 为体系的总压力,当时间为 t 时,A 的分压为: ( )(A) p A - p B (B) p - 2p A (C) p - p B (D) 2(p - p A ) - p B45.基元反应 A + B - C → A - B + C 的摩尔反应焓 ∆r H m < 0, B - C 键的键能为 ε BC ,A 为自由基,则反应活化能等于: ( )(A) 0.30 ε BC (B) 0.05 ε BC (C) 0.05 ε BC + ∆H m (D) 0.05 ε BC - ∆H m 46均相反应 A + B k 1 C + D , A + B k 2 E + F 在反应过程中具有 ∆[C]/∆[E] =k 1/k 2的关系, ∆[C],∆[E] 为反应前后的浓差,k 1,k 2是反应 (1),(2)的速率常数。

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