丙酮中， 储存于棕色瓶并于暗处可稳定一个月。 ２２２ 铬酸钾（ ｉｒ ，指示剂。 ．． ＫＣＯ ）
称取 ｌ ｇ 铬酸钾溶于少量水中， ｏ 滴加硝酸银标准溶液至产生橙红色沉淀为止， 放置过夜后， 过滤，
用水稀释至 １０ ． ０ ｍＬ
２２３ 抓化钠标准溶液； ０ ｍ ｌ ， ．． ０ １ ／ ． ｏＬ 将抓化钠置瓷柑祸内， ５０ ０℃ 经 ０－６０ 灼烧至无爆烈声后， 在干燥器内冷却， ０５４ ｇ 称取 ． ４ ８ 于烧杯
水质 总氰化物的测定 硝酸银滴定法、 异烟酸一 毗哇琳酮比色法
（ 自Ｇ ／ ７８－１８ ） 摘 Ｂ Ｔ ６ ９７ ４
氰化物可能以氰氢酸、 氰离子和络合氛化物的形式存在于水中， 这些氛化物可作为总氰化物和氰化
物分别加以测定 。
本方法适用于饮用水、 地面水、 生活污水和工业废水。 活性氯等氧化物干扰， 使结果偏低， 可以蒸馏前加亚硫酸钠溶液排除干扰， １６１７） 见 ． ａ， ． ． 硫化物干扰， 可在蒸馏前加碳酸铅或碳酸锅排除干扰， １６１７） 见 ． ｃ． －． 亚硝酸离子干扰， 可在蒸馏前加适量氨基磺酸排除干扰， １６１７ ） 见 ． ． ， ． ６ 少量油类对测定无影响， 中性油或酸性油大于 ４ｍ ／ ０ ｇＬ时干扰测定， 可加人水样体积的 ２％量的 ０ 正己烷， 在中性条件下短时间萃取排除干扰。
１３ ４ 乙酸铅试纸 。 ．．
称取５ 乙酸 Ｐ （ ０）・Ｈ０ 溶于 铅［ｂ ３２ ３ ，１ 水中， ｇ ＣＨ ， 并稀释至１０ 。 ０ｍ 将滤纸条浸入上述溶液中， Ｌ １ ｈ
后， 取出晾干， 盛于广口瓶中， 密塞保存。
１３５ 碘化钾一 ．． 淀粉试纸。
称取１５ 可溶性淀粉， ． ｇ 用少量水搅成糊状， 加人２０ 沸水， ０ｍ Ｌ 混匀， 放冷， ． ｇ 加０５ 碘化钾和。５ ｇ 碳酸钠， 用水稀释至 ２０ ， ５ ｍ 将滤纸条浸演后， Ｌ 取出晾干， 盛于棕色瓶中， 密塞保存。
２３１ ｍ ．． １ ｌ棕色酸式滴定管。 ０
２ ３２ ５ ｍ ． １０ ． ｌ具柄瓷皿或 ２０ ５ｍ Ｌ锥形瓶。 ２ ４ 步骤 ． ２４ １ 测定 ．． ２４ １１ 取 １０ ．．． ０ ｍＬ馏出液“ （ Ａ＂如试样中氰化物含量高时， 可少取试样， 用水稀释至 １０ ） ０ ｍＬ 于具柄 瓷皿或锥形瓶中。
部简单氰化物（ 多为碱金属和碱土金属的佩化物， 筱的氛化物） 和绝大部分络合银化物（ 锌佩络合物、 铁
氰络合 镍佩络合物、 物、 铜佩络合物等） ， 不包括钻佩络合物。
１２ 原理 ．
向 水样中加人磷酸和Ｅ Ｔ Ｄ Ａ二钠， Ｈ 条件下， 在ｐ Ｇ２ 加热蒸馏， 利用金属离子与Ｅ Ｔ Ｄ Ａ络合能力 比 与氰离子络合能力强的特点， 使络合氛化物离解出 佩离子， 佩化氢形式被蒸馏出， 并以 用氢氧化钠吸
１４ ２ ０Ｗ 或 ＮＯ 可调电炉。 ． ６０ ． Ｗ
１４ ３ ０ ｍＬ量筒或容量瓶。 ．． ｌ０ １４４ 仪器装置如图所示。 ．．
卞 卞 时
ｌ 可 炉， － 馏 ３ 凝 接 瓶浦 馏出 导 一 调电 ２ 熬 瓶ｔ 水出口 下 收 一 液 管 － －冷 水八 总氰化物蒸馏装置图
２ ４ ７
１６ １６ 接收瓶（） ．－． （ 内溶液近 １０ ＿ 停止蒸馏 ， ４ ０ ＭＩ时， 用少量水洗馏出液导管（）取出接收瓶（）用水 （ ， ５ ４， 稀释至标线， 此碱性馏出液“ 待测定总氰化物用。 Ａ” １６ １７ 千扰物的排除 ．．．
ａ 若样品中存在活性抓等氧化剂， ） 由于蒸馏时， 氰化物会被分解， 使结果偏低， 干扰测定。 可量取两 份体积相同的样品， 向其中一份样品投加碘化钾一 淀粉试纸 １ － 片， ＾３ 加硫酸酸化， 用亚硫酸钠溶液滴至 碘化钾一 淀粉试纸由蓝色变为无色为止 ， 记下用量。另一份样品， 不加试纸， 仅加上述用量的亚硫酸钠溶 液， 然后按步骤 １６１１ １６１６ ．．． 至 ．．． 操作。 ｂ 若样品中含有大量亚硝酸离子将干扰测定， ） 可加人适量的氨基磺酸分解亚硝酸离子， １ 一般 ｍ ｇ 亚硝酸离子需要加 ２５ 氨基磺酸， ．ｍ ｇ 然后按步骤 １６１１ １６１６ ．．． 至 ．．． 操作。 ｃ 若样品中有大量硫化物存在， ２０ ） 将 ０ｍ Ｌ样品过滤， 沉淀物用 １ ％氢氧化钠洗涤， 合并滤液和洗 涤液， 然后按步骤 １６１１ １６１６ ．．． 至 ．．． 操作。 １６２ 空白试验 ．． 用实验用水代替样品， 按步骤 １６１１ １６１５ ．．． 至 ．．． 操作， 得到空白试验馏出液“ ” Ｂ 待测定总佩化物
５ 采样和样品
５１ 采集水样时， ． 必须立即加氢氧化钠固定。一般每升水样加 。５ ． ｇ固体氢氧化钠。当水样酸度高 ， 应多加固体氢氧化钠， 使样品的ｐ ＞１． Ｈ ２并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。 乍 ５２ 当水样中含有大量硫化物时， ． 应先加碳酸福（ｄ Ｏ ） ＣＣ ， 或碳酸铅（ｂ ０ ） Ｐ Ｃ ３ 固体粉末， 除去硫化物 后 ， 再加氢氧化钠固定。否则， 在碱性条件下， 佩离子和硫离子作用形成硫氛酸离子而干扰测定。
中， 用水溶解， 移人 １０ ｍ ００ Ｌ容量瓶， 稀释至标线， 混合摇匀。
２２４ 硝酸 ．． 银标准溶液： ０ ｍ ｌ ， ０ １ ／ ． ｏ Ｌ ２２４１ 称取 １６９ ．－． ． ｇ ９ 硝酸银溶于水中， 稀释至１０ ｍ ， ００ 储于棕色试剂瓶中， Ｌ 摇匀， 待标定后使用。
２２４２ 硝酸银溶液的标定： ．． ａ 吸取 。 １ ／ ０ ｍ ｌ ） ． ｏ Ｌ抓化钠标准溶液 １． Ｌ 于 １０ ００ ｍ ， ５ ｍ ０ Ｌ具柄瓷皿或锥形瓶中， ５ ｍ 加 ０ Ｌ水， 同 时另取一具柄瓷皿或锥形瓶， 加人 ６ ｍ ０ Ｌ水作空白试验。 ｂ向 ） 溶液中加人 ３ － 滴铬酸钾指示剂， ＾５ 在不断搅拌下， 从滴定管加入待标定的硝酸银溶液 （．．．）直至溶液由黄色变成浅砖红色为止， ２２４１， 记下读数（ ） Ｖ 。同样滴定空白 溶液， 读数（ｖ， Ｖ） 硝酸银浓度。 ｍ ｌ １ ｏ Ｌ 按式（） （ ／ ） （ 计算： １
硝酸银滴定法最低检测浓度为。２ ｍ ／ ； ．５ Ｌ 检测上限为 １ ｍ ／ ， ｇ ０ ｇＬ ０ 异烟酸一 毗哩琳酮比色法最低检测浓度为 。０４ ／ ＝ ．０ ｍ Ｌ 检侧上限为 。２ ｍ ／ ａ ｇ ．５ Ｌ ｇ
１ 橄化氮的释放和吸收
１１ 定 义 ．
总氰化物是指在磷酸和Ｅ Ｔ Ｄ Ａ存在下ｐ Ｇ２ Ｈ 介质中， 加热蒸馏， 能形成佩化氢的氛化物， 包括全
一 一
３ 异烟酸一 毗哇琳酮比色法
３ １ 原理 ．
在中性条件下， 样品中的氛化物与抓胺 Ｔ反应生成抓化氛， 再与异烟酸作用， 经水解后生成戊烯二 醛， 最后与毗哇琳酮缩合生成蓝色染料， 其颜色与氛化物的含量成正比。
３２ 试剂 ．
３２１ ％氢氧化钠溶液。 ．． ２ ３２２ ． ％氢氧化钠溶液。 ．． ０１ ３２３ 磷酸盐缓冲溶液（Ｈ ） ．． （ ＝ ， ｐ ７ 称取３． 无水磷酸二氢钾（ＨＰ ， ５５ ｇ ４０ Ｋ Ｚ ） ． Ｏ 和３ ｇ 无水磷酸氢二钠（ａ Ｏ） Ｎ 赶Ｐ ， 于烧杯内， 加水溶解 后， 稀释至 １０ ｍ ， ００ 摇匀， Ｌ 放人试剂瓶， 存于冰箱。 ３２４ ｏ抓胺 Ｔ溶液。 ．． ｌｏ 临用前， １０ Ｔ ＨＣ Ｎ ｏＳ・Ｈ０ ｃｌ ａ ｉ － ） 称取 ． 抓胺 （，，Ｉ ａ ， ３ ２ ， ｒ ｎ Ｔ ｇ Ｃ Ｎ ｈ ｍ ｅ 溶于水， ｏ 并稀释至 １０ ， ０ ｍ－ ｌ摇 匀， 储存于棕色瓶中。 ３２５ 异烟酸一 ．． 毗哇琳酮溶液。 ３２５１ 异烟酸溶液。 ．－． 称 取 １５ ｇ异烟酸（，，Ｏ ，ｏｎ ｏ ｎ ａｉ） ． ＣＨＮ ｉｉ －ｉ ｔ ｉ ｃ 溶于 ２ ｍ．０ ｓ ｃ ｉｃ ｄ ４ ２ Ｉ ｏ 氢氧化钠溶液中， 加水稀释至
１ ３ ６ 工 硫酸溶液。 ．． ＋５
１３７ ． 亚硫酸钠（ ａ Ｏ ） ．． １２ Ｙ ６ ｏ Ｎ ， ， Ｓ 溶液。
１３８ 氨基磺酸（ＨＳ ， ｓｌｍｃ ） ．． Ｎ ， Ｈ， ｆ ｉａｄ． Ｏ ｕａ ｃ ｉ
１３９ ％氢氧化钠（ ａ Ｈ） ．． ４ Ｎ Ｏ 溶液。
１４ 仪器 ．
１４ １ ０ ｍ ．． ５０ ｌ全玻璃蒸馏器
密。
１６ １４ 将 １ ｍ Ｅ Ｔ ．．． ０ Ｄ Ａ二钠溶液加人蒸馏瓶（） Ｌ ２ 内。
１６ １５ 迅速加人 １ ｍ ．．． ０ Ｌ磷酸， 当样品碱度大时， 可适当多加磷酸， ｐ 使 Ｈ小于 ２立即盖好瓶塞， ， 打开 冷凝水， 打开可调电炉， 由低档逐渐升高， 馏出液以 ２ － ｍ ／ 速度进行加热蒸馏。 ＾４ ｍｎ Ｌ ｉ
ｃ＝（ － ， Ｖ 下万
式中： 。 抓化钠标准溶液浓度， ｏ／ ； — ｍｌ Ｌ Ｖ 滴定抓化钠标准溶液时硝酸银溶液用量， Ｌ ｍ ； Ｖ ａ 滴定空白溶液时硝酸银溶液用量， ， ｍＬ ２２５ 硝酸银标准溶液：． ｍ ｌ ， ．． ００１ ／ ０ ｏＬ
２ ３ 仪器 ．
ｃ只 １ ． ０ ００
收
１３ 试剂 ．
测定过程中， 只能使用公认的分析纯试剂和不含银化物和活性抓的燕馏水或具有同等纯度的水。 １３１ 磷酸（３０） ９／ Ｌ ．． ＨＰ ，， ６ｇｍ ， １ ． １３２ ０氢氧化钠（ ａ Ｈ 溶液。 ．． １ｏ ＮＯ ） １３３ ０ Ｄ Ａ二钠溶液。 ． １％Ｅ Ｔ ．
２４１２ 加人。２ ．．． ． Ｌ试银灵指示剂， ｍ 摇匀。 用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止， 记
下读数（ ．． Ｖ） ２４２ 空 白试验 ．．
另取 １０ ， 工空白试验馏出液“ ” ０ｍ Ｂ 于锥形瓶中， ２４１２ 按 ．．． 进行滴定， 记下读数（ ｏｅ Ｖ）
注： 若样品倾化物浓度小于１ ／ ， 。０１ ｌ ｍ Ｌ 可用 ．０ ｍ ／ ｇ ｏ Ｌ硝酸银标准溶液滴定。 ２ ５ 结果的表示 ． 总氛化物含量 ｃ（ ／ ） ， Ｌ 以氛离子（ Ｎ－ 计 ． ｍ＂ Ｃ ） 按式（） ２计竺 ．
ｃ 。 Ｖ Ｘ ； １。 （ 一 ｏ ５。 Ｖ ） ． 华Ｘ 。 ２ 。