对硝基苯胺的制备（一） 一、实验目的 了解芳香族硝基化合物的制备方法，尤其是由芳胺制备芳香族硝基化合物的方法。

二、实验原理 主反应：
+CH 3COOH O 2N NH 2H 2SO 4H 2SO 4H 2O +O 2N
NHCOCH 3H 2O ++O 2N NHCOCH 3HONO 2
NHCOCH 3
副反应： +CH 3COOH NHCOCH 3NO 2H 2SO 4H 2SO 4
H 2O +NHCOCH 3H 2O
++NH 2HONO 2
NHCOCH 3 三、实验药品
乙酰苯胺5g （0.037mol ），硝酸（d =1.40）2.2mL （0.032mol ），浓硫酸，冰醋酸，乙醇，碳酸钠，20%氢氧化钠溶液。

四、实验仪器
锥形瓶，烧杯，滴管，抽滤装置。

五、实验步骤
1．对硝基乙酰苯胺的制备
在100ml 锥形瓶内，放入5g 乙酰苯胺和5mL 冰醋酸[1]。

用冷水冷
却，一边摇动锥形瓶，一边慢慢地加入10mL 浓硫酸。

乙酰苯胺逐
渐溶解。

将所得溶液放在冰盐浴中冷却到0～2℃。

在冰盐浴中用2.2mL 浓硝酸和1.4mL 浓硫酸配置混酸。

一边摇动
锥形瓶，一边用吸管慢慢地滴加此混酸，保持反应温度不超过5℃
[2]。

从冰盐浴中取出锥形瓶，在室温下放置30min ，间歇摇荡之。

在搅
拌下把反应混合物以细流慢慢地倒入20mL 水和20g 碎冰的混合物
中，对硝基乙酰苯胺立刻成固体析出。

放置约10min ，减压过滤，
尽量挤压掉粗产品中的酸液，用冰水洗涤三次，每次用10mL 。

称
取粗产品0.2g （样品A ），放在空气中晾干。

其余部分[3]用95%乙醇进行重结晶[4]。

减压过滤从乙醇中析出的对硝基乙酰苯胺，用少许冷乙醇洗涤，尽量压挤去乙醇。

将得到的对硝基乙酰苯胺（样品B ）放在空气中晾干。

将所得乙醇母液在水浴上蒸发到其原体积的2/3。

如有不溶物，减压过滤。

保存母液（样品
C）。

2．对硝基乙酰苯胺的酸性水解
在50mL圆底烧瓶中放入4g对硝基乙酰苯胺和20mL 70%硫酸[5]，投入沸石，装上回流冷凝管（如图），加热回流10-20min[6]。

将透明的热溶液倒入100mL冷水中。

加入过量的20%氢氧化钠溶液，使对硝基苯胺沉淀下来。

冷却后减压过滤。

滤饼用冷水洗去碱液后，在水中进行重结晶[7]。

纯对硝基苯胺为黄色针状晶体，熔点147.5℃。

附注
[1] 乙酰苯胺可以在低温下溶解于浓硫酸里，但速度较慢，加入冰醋酸可加速其溶解。

[2] 乙酰苯胺与混酸在5℃下作用，主要产物是对硝基乙酰苯胺；在40℃作用，则生成约25%的邻硝基乙酰苯胺。

[3] 也可用下法除去粗产物中的邻硝基苯胺。

将粗产物放入一个盛20 mL水的锥形瓶中，在不断搅拌下分次加入碳酸钠粉末，直到混合液对酚酞试纸显碱性。

将反应混合物加热至沸腾，这时对硝基乙酰苯胺不水解，而邻硝基乙酰苯胺则水解为邻硝基苯胺。

混合物冷却到50℃时，迅速减压过滤，尽量挤压掉溶于碱液中的邻硝基苯胺，再用水洗涤并挤压去水分。

取出晾干。

[4] 利用邻硝基乙酰苯胺和对硝基乙酰苯胺在乙醇中溶解度的不同，在乙醇中进行重结晶，可除去溶解度较大的邻硝基乙酰苯胺。

[5] 70%硫酸的配制方法：在搅拌下把4份（体积）浓硫酸小心地以细流加到3份（体积）冷水中。

[6] 可取1mL反应液加到2～3mL水中，如溶液仍清澈透明，表示水解反应已完全。

[7] 对硝基苯胺在100 g水中的溶解度：18.5℃，0.08g；100℃，2.2 g。

思考题
1．对硝基苯胺是否可从苯胺直接硝化来制备？为什么？
2．如何除去对硝基乙酰苯胺粗产物中的邻硝基乙酰苯胺？
3．在酸性或碱性介质中都可以进行对硝基乙酰苯胺的水解反应，试讨论各有何优缺点？
古诗词大赛初赛（小学组）
一、选择题（答案写题目前面括号内，每题2分，共50分）
（）1、“少壮不努力，老大徒（）”出自《汉乐府●长歌行》。

A悲伤B、伤悲C、忧伤
（）2、晏殊的《浣溪沙》中的“无可奈何花落去”的下句是（）。

A 、似曾相识鸟归来B、似曾相识雁归来C、似曾相识燕归来（）3、《七步诗》的作者是（）。

A、曹操
B、曹丕
C、曹植
（）4、杜甫的《春夜喜雨》中的“晓看红湿处”的下句是（）。

A 、花重绵阳城B、花重锦州城C、花重锦官城
（）5、“春色满园关不住，一枝红杏出墙来。

”出自叶绍翁的（）。

A 、《游园不植》B、《春望》C、《春夜喜雨》
（）6、“海内存知己，天涯若比邻。

”是（）的诗句。

A 、王勃B、李白C、王维
（）7、“人生自古谁无死，留取丹心照（）。

”是文天祥的诗句。

A 、汉青B、汗青C、汗清
（）8、“但使龙城飞将在，不教胡马度（）。

”是王昌龄的诗句。

A 、阴山B、边关C、燕山
（）9、“停车坐爱枫林晚，霜叶红于二月花。

”中的“坐”的意思是（）。

A 、因为B、坐下C、座位
（）10、杜牧的《江南春》中的“南朝四百八十寺”的下句是（）。

A、多少楼台烟波中
B、多少楼台风雨中
C、多少楼台烟雨中（）11、“独在异乡为异客，每逢佳节倍思亲。

”是（）的诗句。

A 、王维B、王之涣 C 、王勃
（）12、《天净沙·秋思》的作者是元代的（）。

A 张养浩B、马致远C、元好问
（）13、“野火烧不尽，春风吹又生。

”出自（）。

A 白居易《赋得古原草送别》B、王昌龄《出塞》C、杜牧《江南春》（）14、“忽如一夜春风来，千树万树梨花开。

”写的是（）。

A 、春色B、梨花C、雪景
（）15、“春蚕到死丝方尽，蜡炬成灰泪始干。

”出自（）的《无题》。

A 、李贺B、李清照C、李商隐
（）16、“无边落木萧萧下，不尽长江天际流。

“出自杜甫的（）。

A、《茅屋为秋风所破》B 、《登高》C、《蜀相》
（）17、“三十功名尘与土，八千里路云和月。

“是（）的诗句。

A 、岳飞B、辛弃疾C、陆游
（）18、龚自珍的《己亥杂诗》”落红不是无情物，化着春泥更护花。

“中的“红”指的是（）。

A红色B、红花C、树叶
（）19、“海上生明月。

（）共此时”是张九龄的诗句。

A 、天地B、天下C、天涯
（）20、“莫愁前路无知己，天下谁人不识君？”出自（）的《别董大》。